Ciencia

Herramientas de la Química Orgánica

Herramientas de la Química Orgánica

La acidez de los hidrógenos en α a
genos
carbonilos
carbonilos

Reacciones de condensación

María Font. Dpto. Química Orgánica y Farmacéutica. Sección de Modelización Molecular. Universidad de Navarra

1

María Font. Dpto. Química Orgánica y Farmacéutica. Sección de Modelización Molecular. Universidad deNavarra

Herramientas de la Química Orgánica

Los hidrógenos en α a carbonilos: carácter ácido (I)

O δ−

C

C

María Font. Dpto. Química Orgánica y Farmacéutica. Sección de Modelización Molecular. Universidad de Navarra

El anión que resulta (anión enolato) estabiliza su carga por la
proximidad del oxígeno, por resonancia. La carga negativa se
reparte entre el C en α y el oxígeno.base

O
H

Los electrones del enlace H-C son
atraídos por el carácter positivo
del carbono carbonílico, por lo que
está debilitado y el protón es
fácilmente extraíble por una base

δ+

Herramientas de la Química Orgánica

Los hidrógenos en α a carbonilos: carácter ácido (II)

Los hidrógenos en posición α a un grupo carbonilo
tienen un cierto carácter ácido (casi como los protonesOH de un alcohol), debido a la proximidad del
carbonilo.

H

C

-

C

C

C

H

C

H

CH3CH2CH3
CH3COCH3
CH3CHO
CH3CH2OH

• Los aniones enolato, obtenidos a partir de aldehídos
y cetonas con H en α, actúan como nucleófilos y
pueden atacar al carbono electrofílico de otros
aldehídos y cetonas, dando lugar a reacciones de

19
17
15.9

María Font. Dpto. QuímicaOrgánica y Farmacéutica. Sección de Modelización Molecular. Universidad de Navarra

C

centro negativo
nucleófilo

H

H
C

CH

R

centro positivo
electrófilo

• necesidad de existencia de H en posición α
• necesidad de catálisis
• posibilidad de condensaciones aldólicas mixtas
•consideraciones sobre reactividad relativa
como centro positivo y negativo

C
H

anión enolatoMaría Font. Dpto. Química Orgánica y Farmacéutica. Sección de Modelización Molecular. Universidad de Navarra

O
R

Consideraciones

OC

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Herramientas de la Química Orgánica

condensación

-

H

Reacciones de condensación: condensación aldólica (I)

Reacciones de condensación (I)

C

C

anión enolato
pKa
≈ 50

Compuesto

3

O-

O

Herramientas de la QuímicaOrgánica

O

2

5

María Font. Dpto. Química Orgánica y Farmacéutica. Sección de Modelización Molecular. Universidad de Navarra

6

1

Herramientas de la Química Orgánica

Reacciones de condensación: condensación aldólica (II)
Obtención de un aldol (molécula en la que coexisten
un carbonilo y un alcohol) a partir de compuestos
carbonílicos
R1

C

H

H
C

R3

R1

H
CR3

C
H

C

R2

C

R4

orden
OH

O
H

C

R4

C

CH

R1

7

H
C
R2

C

H

H

R3

R4

H
C

H
C

C
H

R1

CH

C

O
C
H

R2

O
R3

H

C
R2

R4

O
C

C
H

OH
R3

C

O

H
C
R4

O

R4

CH CH

R3

C

R4

O

H

R2

R1

CH CH

R4

R2

O
C
H

María Font. Dpto. Química Orgánica yFarmacéutica. Sección de Modelización Molecular. Universidad de Navarra

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Herramientas de la Química Orgánica

Reacciones de condensación: la autocondensación,
ejemplos

O

O
-

CH + OH-

O

H2C

CH

O-

-

CH

H2C

CH

O

C
H

CH + HOH

H3C

O

C
H

O

OH3C

H
C

O
C

Reacciones de condensación: condensación aldólica
(IV), mecanismo en mediobásico

H3C

R2

R1

Herramientas de la Química Orgánica

C
H2

C
H

R2

R1

C
H

H
C

R3

C

O

OH R3

María Font. Dpto. Química Orgánica y Farmacéutica. Sección de Modelización Molecular. Universidad de Navarra

H

R1

H
C

H

R4

R2

OH

Reacciones de condensación: condensación aldólica
(III)
OH R1
OH R3

O

O

H
C

Herramientas...