Cumarinas

FORMACIÒN DE CUMARINAS
Obtención de β– metilumbeliferona
(7-hidroxi-4-metilcumarina)
1. OBJETIVOS
a) Efectuar la reacción de Pechmann-Duisberg con la condensación de compuestos 1,3- dicarbonìlicos y fenoles en presencia de un catalizador ácido.
b) Preparar β– metilumbeliferona según la reacción de Pechmann-Duisberg.
c) Revisar la importancia biológica de las cumarinas.
2. ANTECEDENTESa) Métodos generales de preparación de cumarinas.
La síntesis de cumarinas y de sus derivados es un área de gran y permanente interés por el gran número de compuestos tanto de origen natural como sintético que presenta este anillo heterocíclico y porque son veces utilizadas como intermediarios en la síntesis de furocumarinas, piranocumarinas o 2-acil-resolcinoles, etc.
En el trascurso de losaños, varios procesos de síntesis han sido estudiados y probados para la obtención de estos derivados,y asì como al principio los primeros métodos presentaban demasiados pasos y en general bajos rendimientos , hoy las rutas sintéticas más utilizadas recurren a reacciones de condensación de Pechmann, Perkin, Reformatsky, Knoevenagel o Wittig a partir de fenoles convenientemente sustituidos. (Serrano,2012)
Síntesis de Perkin
Los reactivos para la síntesis de las cumarinas por síntesis de Perkin son el anihidrido acético en presencia de acetato de sodio o potásico.


b) Fundamento químico y mecanismo de la reacción.
Reacción de Pechman
La condensación de Pechman permite la síntesis de cumarinas por reacción de fenoles con β-ceto éstere. Esta reacción, que fue descrita en 1883 porPechmann y Duisberg, conduce a cumarinas sustituidas en distintas posiciones generalmente en elevado rendimiento. Debido a la simplicidad y asequibilidad de los reactivos esta reacción ha sido la más frecuentemente usada para la preparación cumarinas naturales poli sustituidas y sus análogos sintéticos.
La reacción tiene lugar en presencia de un ácido de Brönsted fuerte, tal como el ácidosulfúrico, metanosulfònico o trifluoriacètico, o un ácido de Lewis como el AlCl3 o SnCl2.Resientemente, se han empleado con éxito ácidos más complejos como el Alum (KAl(SO4)2 12 H2O). El ácido cataliza la transesterificacion y la tautomería ceto-enol. La posterior adición de Michel seguida de rearomatizaciòn y eliminación de agua conduce a la formación del esqueleto de la cumarina. (Campo, 2007)



c)Propiedades de reactivos y productos.
Resorcinol
Nombre químico (IUPAC) : 1,3 Bencenodiol.
Fórmula química: 1,3 C6 H4 (OH)2.
Sinonimos: Meta-dihidroxibenceno; Resocina; 1,3 Dihidroxibenceno; Dihidroxibenzol.
Propiedades físicas y químicas
Estado físico: Sólido cristalino.
Apariencia y olor: Agujas blancas o rosadas, si el producto no está puro. Se colorea al ser expuesto a la luz. Oloraromático débil. Concentración: 99%.
Punto de inflamación: No tiene. (Sólido combustible).
Temperatura de auto-ignición:605 °C.
Peligros de fuego o explosión: Al ser calentado es combustible. A altas temperaturas emite humos acres e irritantes.
Presión de vapor a 20ºC: 0,01 mbar.
Densidad de vapor: 3,8.
Densidad a 20ºC: 1,27.
Solubilidad en agua y otros solventes: Soluble en agua, etanol, éter,glicerina y benceno.
Estabilidad y reactividad
Estabilidad: Estable.
Condiciones que se deben evitar: Evite exponer a llamas o calor.
Incompatibilidad (materiales que se deben evitar): Puede reaccionar con materiales oxidantes. Incompatible con álcalis, acetanilida, sales férricas, uretanos.
Productos peligrosos de la descomposición: No descompone.
Productos peligrosos de la combustión: Enincendios emite humos acres e irritantes, de los que es necesario protegerse.
Polimerización peligrosa: No se producirá.

Identificación de los riesgos
Marca en etiqueta: TÓXICO
Clasificación de riesgos del producto químico:
Salud: 1 Inflamabilidad: 1 Reactividad: 0
a) Riesgos para la salud de las personas: Tóxico por ingestión y por rutas intraperitoneal y subcutánea. Irritante de la...