Dependencia Del Calor De Reacción Con La Temperatura

DEPENDENCIA DEL CALOR DE REACCIÓN CON LA TEMPERATURA
CALOR DE REACCIÓN
Se define como el calor transferido al sistema desde el medio en la transformación completa de los reactivos a productos, en las mismas condiciones de presión y temperatura.
Así:

Reactivos → Productos
qreacción = qP = ΔH = H(productos) - H(reactivos) (P=cte)

aA + bB → cC + dD

ΔH = c H(C) + d H(d) – [a H(A) +b H(B)]
ΔH > 0 Reaccion endotérmica
ΔH < 0 Reaccion exotermica
En muchas ocasiones:
Se dispone del calor de reacción a una temperatura y se desea su valor a otra o
Se requiere una ecuación que exprese dicha magnitud en función de la temperatura.
Son, precisamente, estos problemas los que pueden ser resueltos mediante el empleo de la ecuación de Kirchhoff.
Derivando qreac = ΔH0 =H0(prod) - H0(reac)
Para encontrar la dependencia de esta cantidad con la temperature derivamos en función de la temperatura
dΔH0dT= dH0dT(productos) - dH0dT(reactivos)
Por definición dH0dT= Cρ0 por lo tanto
dΔH0dT= Cρ0(productos) - Cρ0(reactivos)

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dΔH0dT=ΔCρ0 Ecuación de Kirchchoff
Integrando entre una temperatura fija T0 y cualquierotra temperatura T tenenmos:
T0Td∆H°=T°T∆Cρ°dT ∆HT0- ∆HT0 = 0 T0T∆Cρ°dT
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∆HT0= ∆HT00+ T0T∆Cρ°dT
Esta ecuación puede ser integrada definida o indefinidamente en dependencia de lo que se desee:
Se integra de manera definida si se desea el valor del calor de reacción a una temperatura particular y
De manera indefinida si lodeseado es una ecuación que exprese el calor de reacción en función de la temperatura.
En cualquier caso, para efectuar la integración, se necesita conocer la dependencia con la temperatura de las capacidades calóricas de los diferentes participantes en la reacción a presión constante.
Cuando se integra definidamente, la operación se efectúa entre el valor de temperatura T1, al que se conoce elvalor del calor de reacción, y la temperatura T2, a la cual se desea dicha magnitud. Al integrar se obtiene la diferencia entre estos dos calores de reacción por lo que, para obtener el deseado, es necesario disponer del otro calor de reacción (a T1). 
Si se integra indefinidamente, aparece una constante de integración, QUE NO DEBE OLVIDARSE (aunque los estudiantes la olvidan con una frecuencia mayorde lo que sería deseable), para cuya evaluación se necesita el valor del calor de reacción a una temperatura.
De este modo, en cualquiera de las dos formas de integración se necesita la misma información de partida:
El valor del calor de reacción a una temperatura y
La dependencia con la temperatura de las capacidades calóricas de los diferentes participantes en la reacción a presiónconstante.
De estos datos, el valor del calor de reacción a una temperatura puede calcularse de la manera usual, a partir de los valores de las entalpías de formación de las sustancias participantes en la reacción, que pueden ser hallados en la literatura.
Con respecto a las capacidades calóricas existen varias posibilidades:
Que se disponga de ecuaciones que expresen estas magnitudes como función de latemperatura para los diferentes participantes en la reacción a presión constante. Tales ecuaciones, en general de forma lineal, pueden obtenerse de la literatura.
Si el rango de temperatura en que se trabaja no es muy amplio, pueden utilizarse valores medios de estas magnitudes en dicho rango.
En ocasiones no se dispone más que del valor de estas magnitudes a una temperatura y no quedará másremedio que trabajar con esos valores constantes, obteniéndose resultados aproximados.
La información sobre la dependencia de la capacidad calórica con la temperatura suele darse en la literatura en forma de tablas como la que se muestra a continuación:  
Cp/cal·K-1·mol-1 =  + T + T2 + …  ( T en K) |
Sustancia |  | ·103 | ·106 |
CO(g) | 2,673 | 2,62 | 3,21 |
… | … | … | … |
La...