Ejercicios de alquenos

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PROBLEMAS DE ALQUENOS – SERIE I

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Probema 1. (6.8)
El cloruro de mentilo [1] y el cloruro de neomentilo [2] tienen las estructuras que se indican a continuación. CH(CH٣)٢ CH(CH٣)٢

H٣C

Cl

H٣C

Cl

[١]

[٢]

Uno de estos estereoisómeros experimenta eliminación por tratamiento con etóxido de sodio en etanol con mucha más facilidad que el otro. ¿Cuálreaccionará más rápido? ¿Porqué? Indicar el producto resultante.

CH(CH٣)٢ CH(CH٣)٢ H٣C H Cl H٣C

[١]

OEt

CH(CH٣)٢ H H٣C H Cl H٣C CH(CH٣)٢ CH(CH٣)٢

+
H٣C

OEt [٢]

CH(CH٣)٢

H ٣C Cl

CH٣ Cl CH(CH ٣)٢

H٣C

Cl

[١]

[١]

H

CH(CH٣)٢

CH٣ Cl

EtO
H ٣C

H OEt

CH(CH ٣)٢ CH(CH ٣)٢

EtO
CH(CH٣)٢ H H٣C H Cl Cl OEt H H ٣C H CH(CH ٣)٢ Cl CH(CH٣)٢ H٣C H٣C CH٣

[٢]
H

H ٣C H CH(CH ٣)٢

+
CH(CH ٣)٢ CH(CH ٣)٢

Cl

Problema 2. (6.9)
En la reacción de eliminación del 5-bromononano con etóxido de potasio en etanol dibuje las proyecciones de Newmann que muestren la conformación que conduce al cis-4-noneno y al trans-4-noneno, respectivamente. Indique el hidrógeno que se pierde en cada caso y sugerir un mecanismo que explique laestereoselectividad observada.

H

OEt EtO- K+
Br

trans-٤-noneno

cis-٤-noneno

H

Pr C H C

Br H H

Pr C C Bu OEt

Br

Pr C C

H Pr Bu H

Br H

Bu

H

H

H

t rans-٤-noneno

Bu H

EtO

H

Pr C H C

Br H

Pr

H C H C

Br H

Pr

H C C Bu OEt

Br

H C C

H

Bu

Bu

H

Pr

Bu

H

cis-٤-noneno

EtO

Br H Pr

H H

Bu

Problema 3.(6.10)
a) Escriba el mecanismo que explique las siguiente transformacion: OH

H٢ SO ٤, ∆

HSO٤ OH OH٢ H

H

+

-H٢ O [١] [٢]

[٣]

[٤]
[1] Protonación del grupo hidroxilo, tranformándolo en buen grupo saliente. [2] Pérdida de agua con formación de un carbocatión secundario. [3] Transposición de cadena que genera un carbocatión de mayor estabilidad (paso de carbocatión secundario aterciario). [4] Eliminación unimolecular promovida por la bases del medio.

b) Escriba el mecanismo que explique la siguiente transformacion:

H٢SO٤
C(CH ٣)٣ OH CH ٣

CH ٣ CH ٢

H+
C(CH ٣)٣ OH C(CH ٣)٣

CH٣

-H٢ O [٢]
CH٣

CH ٣

[١]

OH ٢

[٣]

CH٣ CH٢ H

CH٣

CH ٣

[٤] OH٢
CH ٣

CH٢

[1] Adición del protón al doble enlace. [2] Pérdida de agua. [3] Trasposiciónde metilo, formándose un carbocatión terciario. [4] Eliminación unimolecular.

Problema 4. (6.11)
Clasifique los siguientes alquenos en orden de estabilidad decreciente: a) 1-penteno; b) (E)-2-penteno; c) (Z)-2-penteno; d) 2-metil-2-buteno.

>

> Menor estabilidad

>

L os alquenos se estabilizan por Hiperconju gación, interacción estabilizante que tiene lugar por solapamiento d e losorbitales p del d oble enlace con el enlace sigma C-H de las cadenas.

Problema 5. (6.12)
A pesar de los intentos, el alqueno 2,2,5,5-tetrametil-3,4-(dimetiletil)-3-hexeno nunca ha sido sintetizado. ¿Por qué?.

H٣C H٣C H ٣C H٣C

CH ٣ CH٣ C C C C C CH ٣ CH٣ CH ٣ CH ٣

C

H CH ٣ ٣C

Problema 6. (6.13)
Escriba la estructura de los tres alquenos que se obtienen en la deshidratación del2-pentanol catalizada por ácido.

OH

H+ [١]

OH٢

[٢] HSO٤-

H

H

[٣]

(Z)
H H

[٣] (E)

HSO٤ -

[1] Protonación del grupo hidroxilo, transformándose en agua (buen grupo saliente) [2] Pérdida de agua. [3] Eliminación unimolecular que forma un alqueno terminal y dos internos (isómeros Z/E)

Problema 7. (6.14)
Dibuje el compuesto de fórmula molecular C7H13Br que formacada alqueno mostrado como producto exclusivo de eliminación E2

H

Br

CH٣ O-

Br

H
t BuO

Sólo las bases impedidas dan E2 mayoritariamente con sustratos primarios.

Br

H
t BuO

CH٣O
H

Br

CH٣O
H Br
t BuO

H

Br

H

Problema 8. (6.15)
Escriba el producto principal de cada una de las siguientes reacciones:

a)
Br

OH

KHSO ٤ ∆

d)

CH ٣ H CH٣...
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