Electrodos de referencia de plata

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Electrodo de referencia de plata-CLORURO de plata1
El electrodo de referencia que hay dentro de la lÃnea de trazos de la figura 15.1 se llama un electrodo de plata-CLORURO de plata. Lafigura 15.3 muestra cómo se convierte la semicélula de la figura 15.1 en un tubito que se puede introducir en la disolución del analito.

Figura 15.3. Diagrama de un electródo dereferencia de plata cloruro de plata
El potencial estándar de reducción del par AgC1| Ag es +0,222 V a 25 °C, que serÃa el potencial de un electrodo de plata-CLORURO de plata si la actividad deCLORURO fuera 1 molar. Pero la actividad del C1- en una disolución saturada de KG 25 °C no es 1, de modo que el potencial del electrodo de la figura 15.3 resulta ser +0,197 V respecto alelectrodo estándar de hidrógeno a 25 °C.

La figura 15.4 muestra un electrodo de doble unión que minimiza el contacto de la disolución del analito y la disolución de KG del electrodo.El electrodo tiene el inconveniente que la ventana porosa se puede obstruir, causando respuestas eléctricas lentas e inestables. Existen otros diseños que fuerzan a que fluya algo dedisolución a través de la unión electrodo-analito antes de hacer la medida.
Electrodo de calomelanos
El electrodo de calomelanos que se representa en la figura 15.5 se basa en la siguientereacción

El potencial estándar (E°) de esta reacción es +0,268 V Si se satura la célula en KG a 25 °C, la actividad del C1- es tal que el potencial se reduce a +0,241 V. Un electrodode calomelanos saturado en KG se suele llamar electrodo de calomelanos saturado. Frecuentemente se le designa de forma abreviada como S.C.E. La ventaja de usar una disolución saturada deKG es que la concentración de C1-- no varÃa si se evapora algo del lÃquido.
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