Eliminacion biomolecular

Eliminación bimolecular - E2 | | |

Los haloalcanos reaccionan con bases fuertes formando alquenos. En la eliminación bimolecular (E2) la base arranca hidrógenos del carbono  y al mismo tiempose pierde el grupo saliente.  Es por ello una reacción elemental, cuya cinética es de segundo orden.La velocidad de la reacción depende de la concentración de la base y del sustrato.v =  k[sustrato][Base]El diagrama de energía tiene la siguiente forma: |
La E2 es una reacción estereoespecífica ANTI | | |

Las eliminaciones bimoleculares (E2) tienen lugar a mayor velocidad si el gruposaliente está dispuesto anti con respecto al hidrógeno sustraido.La eliminación anti está favorecida debido a que maximiza el solapamiento entre los dos orbitales p incipientes que dan lugar a laformación de enlace p. |
Eliminación unimolecular - E1 | | |

Las eliminaciones unimoleculares (E1) compiten con la sustitución nucleófila unimolecular (SN1), formando alquenos. El comportamientonucleófilo del agua genera el producto de sustitución (SN1) mientras que el carácter básico da lugar al producto de eliminación (E1).El mecanismo de la reacción E1 transcurre con los siguientespasos:Etapa 1. Ionización del sustratoEtapa 2.  El agua actúa como base, despotonando el carbono vecino al positivo, para formar el alqueno.Si el agua actúa como nucleófilo da lugar a productos de tipo SN1.  Laescasa basicidad del agua hace que el producto de sustitución sea muy mayoritario. |

Competencia sustitución/eliminación | | |

Sustratos primarios: Del carbono  parte una sóla cadena. Lossustratos primarios dan SN2 con buenos nucleófilos, como son: I-, Cl-, Br-, NH3, N3-, CN-, HS-, CH3S-, OH-, CH3O-, NH2-.Los sustratos primarios no reaccionan con nucleófilos malos: agua, alcoholes yácido acético.Los sustratos primarios dan E2 con bases impedidas: tert-butóxido de potasio y LDASustratos secundarios: Del carbono  parten dos cadenasLos sustratos secundarios dan SN2 con...