FISICOQUÍMICA I Unidad III Eq

EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR
PARA SISTEMAS DE DOS
COMPONENTES: Ley de
Raoult y sus desviaciones.

Disolución ideal a temperatura constante.
Sean dos líquidos B y C que forman una disolución
ideal.
 Se mantiene la temperatura fija a valor T por
encima de los puntos de congelación de B y C.
Vamos a representar la presión P del sistema frente
a , la fracción molar total de B en el sistema:

  
oSupongamos que el sistema se
encuentra en el interior de un cilindro
cerrado por un pistón, que a su vez
esta inmerso termostático.
o Para ver la forma del diagrama de
fases de P frente a , supondremosque
en el instante inicial la presión externa
sobre el pistón es lo suficientemente
elevada como para que el sistema esté
totalmente líquido (punto A). Al
disminuir la presión por debajo del
punto A, se alcanza un valor tal que el
líquido empieza a vaporizarse (punto
D).

La ley de Raoult:
,
relaciona las fracciones molares de la fase de vapor
con la composición del líquido a través de:

Y seha supuesto que el valor es ideal.
Se obtiene:

Estas ecuaciones son válidas para cualquier presión
en la que se produzca el equilibrio líquido-vapor.

Figura 12.9

FIGURA
12.10

EJEMPLO:Composiciones de la fase en un punto de la línea de
conjunción.
En un sistema líquido-vapor cuyo estado corresponde al punto E
del diagrama de fases, encuentre la fracción molar de B en cada
fase presente enel sistema. Suponga que las escalas del
diagrama de fases son lineales.

Disolución ideal a presión constante
  Se

considera el diagrama de fases
liquido-vapor a presión constante de
dos líquidosque forman una disolución
ideal.
 Se representa gráficamente T frente a ,
la fracción molar global de uno de los
componentes.

Diagrama de fases liquido-vapor de temperatura frente a
composiciónpara una disolución ideal a presión constante. y
son los puntos de ebullición de B puro y C puro a la presión
del diagrama.

 

¿CÓMO SE HAN DIBUJADO LAS
DOS CURVAS DEL DIAGRAMA?
Partimos
de y , las...