Hidruros Ionicos

Hidruros Iónicos (Hidruros salinos)
La ganancia de un electrón por un átomo de hidrogeno da la configuración del Helio 1s2, y es análoga a la formación de ion haluro. No obstante la formación de ion hidruro es mucho menos favorable, debido a que la afinidad electrónica del hidrogeno es mas baja y el calor de formación de la molécula de hidrogeno es mas alto. Resulta que solo los elementos cuyospotenciales de ionización son bajos, forman hidruros iónicos.
Los hidruros iónicos se caracterizan formalmente por contener al hidrógeno en estado de oxidación –1, y existen sólo para los metales menos electronegativos (alcalinos y alcalinotérreos, Familias IA y IIA). Los hidruros iónicos se forman por reacción directa del hidrogeno (H2) y el metal caliente a temperaturas que oscilan entre los300°C y 700°C, todos son reactivos y su reactividad aumenta en el grupo con el peso atómico mayor. Los hidruros de los elementos alcalinos son más electronegativos que los hidruros que contienen elementos alcalinotérreos. Los hidruros de los elementos alcalinos presentan estructura de tipo NaCl, mientras que las de los hidruros de los elementos alcalinotérreos son similares a las de los haluros demetales pesados como el PbCl2 (excepto el MgH2 que presentan estructura tipo rutilo, TiO2). De ahí la denominación de hidruros iónicos. El radio iónico del H¯ varía entre 1.26 Å en el LiH y 1.54 Å en el CsH. Esta variación se explica en función de la dificultad para el único protón nuclear para atraer a los dos electrones, lo que hace que esta especie sea fácilmente deformable o compresible (esun especie blanda).

Las pruebas de la naturaleza iónica de estos hidruros están basadas en tres hechos principales:

1) El LiH presenta conductividad iónica y el producto fundido desprende hidrogeno en el ánodo. Los otros hidruros se descomponen antes de fundirse, pero pueden disolverse en haluros alcalinos fundidos y en la electrolisis desprende hidrogeno en el ánodo.
2) Por combinación conrayos X y difracción de neutrones se ha podido construir un diagrama de densidad electrónica para el LiH. Este pone de manifiesto que se ha transferido desde cada átomo de litio al hidrogeno 0.8 a 1.0 electrón (esto es para dar Li+ H-), por lo tanto el hidruro de litio es completamente iónico, como los efectos de la polarización son mayores en el hidruro de litio, se deduce que los otro hidrurosalcalinos son iónicos, con transferencia completa e un electrón desde cada átomo metálico.
3) Las estructuras cristalinas de lo hidruros no ponen de manifiesto la existencia de enlaces dirigidos (cadenas, hojas o moléculas discretas) y son razonables para compuestos iónicos con las relaciones de los radios de los hidruros.
Los hidruros iónicos reaccionan fácilmente y a menudo violentamente conel agua o cualquier otra fuente de hidrogeno acido y dicha reacción se pude representar como:
X-Y + H+ + H- H2 + X-
Los hidruros iónicos encuentran aplicaciones en el laboratorio para secar disolventes y como agentes reductores, aunque han sido remplazados en gran medida por los hidruros complejos. A escala industrial el NaH y el CaH2 que son relativamente baratos y fáciles de manejarencuentran alguna aplicación como agentes de condensación en síntesis orgánicas como agentes reductores
CaH2 + MO CaO + M + H2
CaH2 + 2NaCl 2Na+ CaCl2 + H2

Hidruro | Estructura | -Calor de formación (KJ/mol ) | Distancian M- H (A) | Radio aparente de H- (A) |
LiH | Tipo NaCl | 91.0 | 2.04 | 1.36 |
NaH | Tipo NaCl | 56.6 | 2.44 | 1.47 |
KH | Tipo NaCl | 57.9 | 2.85 | 1.52 |RbH | Tipo NaCl | 47.4 | 3.02 | 1.54 |
CsH | Tipo NaCl | 49.9 | 3.19 | 1.52 |
CaH2 | Ehc ligeramente deformado | 174.5 | 3.33 | 1.35 |
SrH2 | Ehc ligeramente deformado | 177.5 | 2.50 | 1.36 |
Ba H2 | Ehc ligeramente deformado | 171.5 | 2.67 | 1.34 |
Mg H2 | Tipo Rutilio | 74.5 | | 1.30 |

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