Métodos cuantitativos

Práctica nº 10
Valoraciones Potenciométricas de Oxidorreducción.
OBJETIVOS
Determinar con precisión el punto final de la valoración potenciométrica de I2 con Na2S2O3
Trazar experimentalmente la curva de valoración potenciométrica de I2 con Na2S2O3
Determinar la concentración de una disolución de I2 cuando se valora con Na2S2O3 por el método potenciométrico

INTRODUCCIÓN
ValoracionesPotenciométricas de Oxido-reducción
En el análisis cuantitativo son muy utilizadas las valoraciones potenciométricas, por cuanto los resultados que se obtienen son bastante precisos, las valoraciones potenciométricas se fundamentan por la existencia de especies iónicas las cuales se producen mediante reacciones de oxido-reducción o más conocidas como Reacciones Redox, en estos sistemas es interesanteel cambio del estado de oxidación el cual se entiende cuando se obtiene una polarización del 100% produciéndose as cationes y aniones, también en estas reacciones se transfieren electrones desde una unidad (un átomo, molécula o ion) a otra, por ello el proceso tiene que transcurrir simultáneamente, debido a que mientras una especie se oxida (cede electrones) la otra especie necesariamente se tieneque reducir (recibe electrones) o viceversa.
En las valoraciones potenciométricas y como en toda determinación volumétrica es necesario que la estequiometria este perfectamente establecida, que la cinética de la reacción sea rápida y que el punto final sea cercano al punto de equivalencia este último punto se verá en detalle más adelante.
Existe una gran variedad de sistemas en los cualesparticipan las reacciones redox, por cuanto son muchas las aplicaciones de las valoraciones potenciométricas como método de detección de iones en solución.
Electrodos de Referencia
En muchas aplicaciones es deseable que el potencial de media celda de uno de los electrodos sea conocido, constante y completamente insensible a la composición de la solución en estudio. Un electrodo con estascaracterísticas, se denomina electrodo de referencia.
Un electrodo de referencia debe ser fácil de montar, proporcionar potenciales reproducibles y tener un potencial sin cambios con el paso de pequeñas corrientes. Dos electrodos comúnmente utilizados que satisfacen estos requisitos son el Electrodo de Calomel y el Electrodo de Plata-Cloruro de Plata.
Electrodo de Calomel
Las medias celdas de calomel serepresentan como sigue:
|| Hg2Cl2 (saturado), KCl (xM) | Hg donde x representa la concentración molar de cloruro de potasio en la solución.
El potencial de esta celda varía con la concentración del cloruro x, y esta cantidad debe especificarse al escribir el electrodo.
Electrodo de Plata-Cloruro de Plata
Un sistema de electrodos análogo al electrodo de calomel consta de un electrodo deplata sumergido en una solución de cloruro de potasio saturada también de cloruro de plata:
|| AgCl (saturado), KCl (xM) | Ag
Normalmente, este electrodo se prepara con una solución saturada de cloruro de potasio, siendo su potencial a 25°C de +0,197 V respecto al electrodo estándar de hidrógeno.

Desarrollo Experimental

Análisis de Resultados
Construir una tabla que contenga los resultadosNa2S2O3 | mV | Primera derivada | Segunda derivada |
0 | 511 | mL de Na2S2O3 | dmV/dmL | mL de Na2S2O3 | d(dmV/dmL)/dmL |
0,2 | 535 | 0,1 | -120 | | |
0,4 | 545 | 0,3 | -50 | 0,2 | 350 |
0,6 | 554 | 0,5 | -45 | 0,4 | 54,7 |
0,8 | 556 | 0,7 | -10 | 0,6 | 175 |
1 | 562 | 0,9 | -30 | 0,8 | -100 |
1,2 | 569 | 1,1 | -35 | 1 | -25 |
1,4 | 572 | 1,3 | -15 | 1,2 | 100 |
1,6 | 577 |1,5 | -25 | 1,4 | -50 |
1,8 | 580 | 1,7 | -15 | 1,6 | 50 |
2 | 581 | 1,9 | -5 | 1,8 | 50 |
2,2 | 584 | 2,1 | -15 | 2 | -50 |
2,4 | 588 | 2,3 | -20 | 2,2 | -25 |
2,6 | 589 | 2,5 | -5 | 2,4 | 75 |
2,8 | 592 | 2,7 | -20 | 2,6 | -75 |
3 | 594 | 2,9 | -10 | 2,8 | 50 |
3,2 | 596 | 3,1 | -10 | 3 | 0 |
3,4 | 599 | 3,3 | -15 | 3,2 | -25 |
3,6 | 600 | 3,5 | -5 | 3,4 | 50 |
3,8 | 602...