Nitrobenceno
Páginas: 9 (2100 palabras)
Publicado: 12 de junio de 2012
NITRACIÓN DEL BENZOATO DE METILO
FORMACIÓN DEL ELECTRÓFILO
O
O
HOSOH+HON
O
O
O
HOSO
O
O
+ HON
O
H
O
N
+HO
H
O
O
HOSOH
O
O
H O H+ H O S O
H
O
REACCIÓN DE SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
Obtención de furoína utilizando tiamina como
catalizador.
ClH. NH2
N
CH3
O
CH3
N
OH
S
N
CLORHIDRATO DE LA TIAMINA
O
O
(VITAMINA B1)
H2
Cl
O
O
OH
NaOH ó Et3N
FURFURAL
FUROÍNA
1ª. REACCIÓN: ÁCIDO-BASE. FORMACIÓN DE ENLACE CARBONOCARBONO.
Na :O H
H
H
OH
OH
Na :O H
N
N
N
N
H 3C
CH3
HN
CH3
HNH
N
S
H 3C
N
S
Na
H
H
O
Na :O H
C
O
H
CH3
HN
OH
N
H 3C
N
N
O
S
CH
O: Na
2ª. REACCIÓN. I9NVERSIÓN DE LA POLARIDAD (“UMPOLONG”):H
H
CH 3
HN
N
H 3C
OH
N
N
N
S
N
O
CH3
HN
OH
H
C
O:
Na
HOH
Na :O H
H 3C
S
N
O
C
OH
3ª. REACCIÓN. ADICIÓN NUCLEOFÍLICA AL GRUPO CARBONILO Y
POSTERIOR EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE:
H
H
CH3
HN
CH 3
HN
OH
N
H 3C
OH
N
S
N
O
N
H 3C
N
S
N
C
O
OH
C
OH
H
O
C
H
CH 3
HN
OHN
H 3C
N
N
O
S
H
CO
CH
O
HO
H
Na
O
OH
O
4ª. REACCIÓN: FORMACIÓN DE LA FUROÍNA Y REGENERACIÓN DEL
CATALIZADOR:
H
CH3
HN
O
OH
H 3C
O
N
N
S
N
O
C
CO
H
H
O
O
O
H
Na
CH
+
C
H
O
CH3
HN
OH
N
N
H 3C
N
S
Na
REACCIÓN DE HANTZSCH
1) Formación de la enamina
O
O
O
H
EtO
EtONH3
O
O:
OH
EtO
NH
H
O:
NH
H
H
H
H
O
H
O
OEt
HOH
O
H
+
EtO
H
N
N
H
H
OEt
O
H
N
H
ENAMINA MUY ESTABLE
PUENTE DE HIDRÓGENO
INTRAMOLECULAR
H +O H
´
2) Condensación aldólica cruzada
H
O
O
H
OEt
H
NH4
H
O
OH +
H
O
O
H 3N +
O
H
H
H
O
O
H
OEt
O
H
O
OEt
HNH4
H
O
O
H
H
H
HNH
O
OEt
OEt
H
O
H
H
OEt
O
H
NH4
+ NH3
+
OH
O
3) Reacción de adición-1,4 (Michael)
O
OEt
EtO
O
+
O
N
H
H
O
H
H
O
lento
H
OEt
EtO
O
H
H
O
N
H
H
O
OH
H
O
H
OEt
EtO
H
-H ,
+H
O
O
EtO
H
O
N
H
OEt
H
O
O
NH
H
O
OEt
EtO
O
lento
O
+
O
N
H
H
EtO
O
H
H
H
O
N
H
H
OEt
H
O
H
H
O
OH
H
O
H
OEt
EtO
H
O
-H ,
+H
O
EtO
H
O
N
H
O
O
N
H
OEt
H
O
O
O
H
EtO
H
N
H
OEt
H
O
OEt
EtO
H
H
H
O
O
N
H
H
+
OH
:
O
OEt
O
-H ,
EtO
HO
O
+H
EtO
H
N
H
OEt
O
O
O
OEt
EtO
O
N
N
H
H
H
OH
HO
O
OEt
H
EtO
O
-H ,
+H
O
H
O
OEt
H EtO
+
O
N
N
H
(18)
H
(19)
SÍNTESIS DE CLAISEN-SCHMIDT
OBTENCIÓN DE DERIVADOS DE LA CHALCONA
H
H
R1
O
Na
O
O
H
H
H + Na
H O H+
OH
H
R1
H
R1
O
H
R2
O
OH
H
R2
Na
Na
O
O
OH
H
H
BC
R2
E1
O
+ Na
R1
R2
O
HOH
H
R1
R1
O
OH
R1
H
H
Na
HOH
R2
Na
Síntesis de isoxazoles de Claisen
Se lleva a cabo una ciclización entre un β-cetoéster con la hidroxilamina (o una fenilhidrazina)
para formar 3-hidroxiisoxazoles (o 1-fenil-5-pirazolonas):
SÍNTESIS DE DERIVADOS DE LA PIRIMIDINA.De acuerdo con el mecanismo propuesto por Sweet en 1973 la condensación aldólica
entre el acetoacetato de etilo 1 y el benzaldehído es el paso determinante de la rapidez
de la reacción, a través de la cual se forma el carbocatión 2. La adición nucleofílica de
la urea da lugar al intermediario 4, el cual con rapidez se deshidrata para dar el producto
final 5 (Sweet, F.; Fissekis, J. D. J....
FORMACIÓN DEL ELECTRÓFILO
O
O
HOSOH+HON
O
O
O
HOSO
O
O
+ HON
O
H
O
N
+HO
H
O
O
HOSOH
O
O
H O H+ H O S O
H
O
REACCIÓN DE SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
Obtención de furoína utilizando tiamina como
catalizador.
ClH. NH2
N
CH3
O
CH3
N
OH
S
N
CLORHIDRATO DE LA TIAMINA
O
O
(VITAMINA B1)
H2
Cl
O
O
OH
NaOH ó Et3N
FURFURAL
FUROÍNA
1ª. REACCIÓN: ÁCIDO-BASE. FORMACIÓN DE ENLACE CARBONOCARBONO.
Na :O H
H
H
OH
OH
Na :O H
N
N
N
N
H 3C
CH3
HN
CH3
HNH
N
S
H 3C
N
S
Na
H
H
O
Na :O H
C
O
H
CH3
HN
OH
N
H 3C
N
N
O
S
CH
O: Na
2ª. REACCIÓN. I9NVERSIÓN DE LA POLARIDAD (“UMPOLONG”):H
H
CH 3
HN
N
H 3C
OH
N
N
N
S
N
O
CH3
HN
OH
H
C
O:
Na
HOH
Na :O H
H 3C
S
N
O
C
OH
3ª. REACCIÓN. ADICIÓN NUCLEOFÍLICA AL GRUPO CARBONILO Y
POSTERIOR EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE:
H
H
CH3
HN
CH 3
HN
OH
N
H 3C
OH
N
S
N
O
N
H 3C
N
S
N
C
O
OH
C
OH
H
O
C
H
CH 3
HN
OHN
H 3C
N
N
O
S
H
CO
CH
O
HO
H
Na
O
OH
O
4ª. REACCIÓN: FORMACIÓN DE LA FUROÍNA Y REGENERACIÓN DEL
CATALIZADOR:
H
CH3
HN
O
OH
H 3C
O
N
N
S
N
O
C
CO
H
H
O
O
O
H
Na
CH
+
C
H
O
CH3
HN
OH
N
N
H 3C
N
S
Na
REACCIÓN DE HANTZSCH
1) Formación de la enamina
O
O
O
H
EtO
EtONH3
O
O:
OH
EtO
NH
H
O:
NH
H
H
H
H
O
H
O
OEt
HOH
O
H
+
EtO
H
N
N
H
H
OEt
O
H
N
H
ENAMINA MUY ESTABLE
PUENTE DE HIDRÓGENO
INTRAMOLECULAR
H +O H
´
2) Condensación aldólica cruzada
H
O
O
H
OEt
H
NH4
H
O
OH +
H
O
O
H 3N +
O
H
H
H
O
O
H
OEt
O
H
O
OEt
HNH4
H
O
O
H
H
H
HNH
O
OEt
OEt
H
O
H
H
OEt
O
H
NH4
+ NH3
+
OH
O
3) Reacción de adición-1,4 (Michael)
O
OEt
EtO
O
+
O
N
H
H
O
H
H
O
lento
H
OEt
EtO
O
H
H
O
N
H
H
O
OH
H
O
H
OEt
EtO
H
-H ,
+H
O
O
EtO
H
O
N
H
OEt
H
O
O
NH
H
O
OEt
EtO
O
lento
O
+
O
N
H
H
EtO
O
H
H
H
O
N
H
H
OEt
H
O
H
H
O
OH
H
O
H
OEt
EtO
H
O
-H ,
+H
O
EtO
H
O
N
H
O
O
N
H
OEt
H
O
O
O
H
EtO
H
N
H
OEt
H
O
OEt
EtO
H
H
H
O
O
N
H
H
+
OH
:
O
OEt
O
-H ,
EtO
HO
O
+H
EtO
H
N
H
OEt
O
O
O
OEt
EtO
O
N
N
H
H
H
OH
HO
O
OEt
H
EtO
O
-H ,
+H
O
H
O
OEt
H EtO
+
O
N
N
H
(18)
H
(19)
SÍNTESIS DE CLAISEN-SCHMIDT
OBTENCIÓN DE DERIVADOS DE LA CHALCONA
H
H
R1
O
Na
O
O
H
H
H + Na
H O H+
OH
H
R1
H
R1
O
H
R2
O
OH
H
R2
Na
Na
O
O
OH
H
H
BC
R2
E1
O
+ Na
R1
R2
O
HOH
H
R1
R1
O
OH
R1
H
H
Na
HOH
R2
Na
Síntesis de isoxazoles de Claisen
Se lleva a cabo una ciclización entre un β-cetoéster con la hidroxilamina (o una fenilhidrazina)
para formar 3-hidroxiisoxazoles (o 1-fenil-5-pirazolonas):
SÍNTESIS DE DERIVADOS DE LA PIRIMIDINA.De acuerdo con el mecanismo propuesto por Sweet en 1973 la condensación aldólica
entre el acetoacetato de etilo 1 y el benzaldehído es el paso determinante de la rapidez
de la reacción, a través de la cual se forma el carbocatión 2. La adición nucleofílica de
la urea da lugar al intermediario 4, el cual con rapidez se deshidrata para dar el producto
final 5 (Sweet, F.; Fissekis, J. D. J....
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