PERMANGANIMETRÍA

Análisis Volumétrico de Óxido-Reducción

PERMANGANIMETRÍA
REQUISITOS QUE DEBE CUMPLIR EL OXIDANTE EN VOLUMETRÍA REDOX:
• Debe ser lo bastante fuerte para que la reacción con la sustancia que se valora sea
prácticamente completa, esto significa que el potencial, Eº, de la semirreacción
correspondiente al oxidante (valorante) ha de ser por lo menos 0,2 V más que el Eº de
la semirreaccióncorrespondiente a la sustancia que se valora.
• El oxidante no ha de ser tan enérgico que pueda reaccionar con cualquiera de los
componentes de la solución que se valora, salva la especie deseada.
• El oxidante ha de reaccionar rápidamente con la sustancia que debe determinarse (o
sea, aunque resulte conveniente termodinámicamente, el mecanismo del proceso redox
quizá fuera tan complicado que lareacción no ocurriría a velocidad conveniente. Esto
ocurre cuando hay transferencia múltiple de electrones por formación o rotura de
enlaces químicos).
El Manganeso existe en varios estados de oxidación estables, los más importantes son:
Mn+7, Mn+4, Mn+2.

PERMANGANATO DE POTASIO COMO VALORANTE:
MnO4-1 + 8 H+ + 5 e ↔ Mn+2 + 4 H2O
MnO4-1 + 4 H+ + 3 e ↔ MnO2 + 2 H2O

Eº = + 1,51 V
Eº = +1,68 V

• Las soluciones de KMnO4 son de color tan intenso que una sola gota de solución 0,02 N da
color perceptible a 100 ml de agua.
• El KMnO4 es su propio indicador.
• El KMnO4 es inestable, es capaz de oxidar espontáneamente al agua, además del hecho de que
la materia orgánica lo reduce.
4 MnO4-1 + 2 H2O ↔ 4 MnO2 + 3 O2 + 4 OH-1

E = 0,187 V

• La velocidad de esta reacción es muylenta, está catalizada por luz, calor, ácidos, bases, sales de
Mn++ y por el propio MnO2. Por lo tanto, todo el MnO2 deberá ser eliminado.
• Antes de estandarizar la solución, deberá dejarse que transcurra la reacción del KMnO4 con la
materia orgánica del agua (calentando para acelerar la reacción de descomposición y dejando
en reposo para que coagule el MnO2 inicialmente coloidal); luego seseparará de la solución el
MnO2 por filtración a través de un tapón de asbesto en un crisol de Gooch o en un embudo
Buchner con filtro de lana de vidrio o a través de un embudo filtrante de vidrio sinterizado,
pero NUNCA POR PAPEL DE FILTRO, que puede ser causa de más descomposición del
KMnO4.
• Las soluciones de KMnO4 deben permanecer en frascos oscuros, mantenerse lejos de la luz ocontaminación de polvo.
• Las soluciones de KMnO4 de concentraciones mayores a 0,02 N, cuando se preparan y
conservan como se acaba de describir, son estables durante muchos meses.

11

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA. Fr. Rogelio Bacon. U.C.A.
CÁTEDRA DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA

ESTÁNDARES PRIMARIOS:
Óxido Arsenioso: As2O3
Oxalato de sodio: Na2C2O4
Alambre de hierro puro
Esto es,soluciones de estándares reductores que reaccionan cuantitativamente con el
KMnO4.

Óxido Arsenioso: As2O3
Se dispone comercialmente como sólido, de grado estándar primario. Se disuelve en
soluciones de NaOH:
As2O3 + 2 OH-1 ↔ 2 AsO2-1 + H2O

Luego se acidifica con HCl y se valora con el KMnO4:
2 MnO4-1 +

5 HAsO2 + 6 H+1

+ 2 H2O ↔ 2 Mn+2 + 5 H3AsO4

Esta reacción no transcurrerápidamente sin un catalizador. Se explica porque el MnO4-1 se
reduce parcialmente a Mn+3 y MnO2 que ese estabilizan como complejos arsenatos.
El catalizador excelente aquí es el MONOCLORURO DE YODO, que en solución de HCl
existe como ICl2-1 y que actúa según:
H3AsO4 + 2 H+1 + 2 e ↔ HAsO2 + 2 H2O
2 ICl2-1 + 2 e

↔

MnO4-1 + 8 H+1 + 5 e ↔

Eº = 0,559 V

I2 + 4 Cl-1

Eº = 1,06 V

Mn+2 + 4H2O

Eº = 1,51 V

Reacción entre HAsO2 y ICl2-1 :
HAsO2 + 2 ICl2-1 + 2 H2O ↔ H3AsO4 + I2 + 2 H+1 + 4 Cl-1

Eº = 0,501 V

Entonces:
2 MnO4-1 + 5 I2 + 20 Cl-1 + 16 H+1 ↔ 2 Mn+2 + 10 ICl2-1 + 8 H2O Eº = 0,45 V

Este valor indica que la oxidación de Yodo por KMnO4 es cuantitativamente completa en
medio HCl. Juntando las dos reacciones precedentes se observa que se efectúa la reacción...