Pr Ctico N 5 EA

QUI-325
Análisis Instrumental
Electroanálisis

1.- Objetivos:
Parte I: Seguimiento de la corriente y la carga en una electrólisis de cobre a
potencial catódico controlado.
Parte II: Determinación del contenido de Ag (I), en muestras de solución
electrolito mediante valoración potenciométrica, que contiene Ag +,
Zn+2 y Cu+2 en medio amoniacal.
2.- Introducción:
Parte I:
En una electrólisis apotencial catódico controlado, se utiliza una celda con tres
electrodos. El electrodo en que se realiza la reacción de interés se denomina electrodo de
trabajo. El electrodo de calomelano se utiliza como electrodo de referencia, mediante el
cual puede medirse el potencial del electrodo de trabajo. El tercer electrodo (asociado al de
trabajo para el paso de la corriente) se llama electrodo auxiliar. Enlos electrodos de
trabajo y auxiliar circula corriente significativa, y en el electrodo de referencia la corriente es
despreciable.
En una electrólisis a potencial controlado, la tensión aplicada entre los
electrodos de trabajo y auxiliar se regula de manera que la diferencia de potencial entre los
electrodos de trabajo y de referencia sea constante. El potencial del cátodo puede
mantenerse en unvalor constante por medio de un dispositivo electrónico llamado
potenciostato.
El hecho de mantener un potencial catódico constante, permite un depósito
selectivo del analito.
Parte II:
Durante una valoración potenciométrica, aplicada a una reacción de
precipitación (AgCl), se registra el cambio de fuerza electromotriz de una celda galvánica
durante una valoración, en función de la reacción entreel analito y el valorante agregado.
Si tenemos una solución que contiene una especie electroactiva cuya actividad
(concentración) se desea determinar, podemos transformarla en una semicelda
sumergiendo en ella un electrodo (por ejemplo un alambre de Ag), con el fin de transferir
electrones desde o hacia la especie de interés. Puesto que el electrodo responde
directamente a la concentración deanalito, se denomina electrodo indicador. Si
conectamos esta semicelda a otra semicelda mediante un puente salino, esta segunda
semicelda debe tener una composición invariable y conocida, de manera que mantenga un
potencial constante, por lo cual se denomina electrodo de referencia. El potencial de celda
medido es la diferencia entre un potencial constante del electrodo de referencia y un
potencialvariable que refleja cambios en la actividad del analito (Ag+). Para medir el cambio
en la fuerza electromotriz es necesario conectar los electrodos (indicador y de referencia) a
un equipo medidor del potencial.
En la determinación del ion Ag + se utiliza un electrodo indicador de alambre de
Ag. El electrodo de referencia corresponde a un electrodo de calomelano saturado (SCE), el
cual se sumerge enuna solución de KNO3 1 M. El puente salino se prepara con Agar-Agar
al 1% en KNO3 1M. Se debe evitar toda contaminación con iones cloruro, provenientes del
electrodo de referencia (SCE).

EV/bv

EA5-1/4
Febrero 2012

2.- Equipos y accesorios:
2.1.- Potenciostato/Galvanostato PARC Modelo 173.
2.2.- Potenciostato de alto poder WENKING Modelo HP 88.
2.3.- Coulombímetro UTFSM.
2.4.- Integrador devoltaje WENKING Modelo EVI 80.
2.5.- Electrodo de malla de platino (cátodo o electrodo de trabajo) (*).
2.6.- Electrodo en espiral de platino (ánodo o electrodo auxiliar) (*).
2.7.- Equipo medidor de pH/mV.
2.8.- Electrodo indicador de Plata.
2.9.- Electrodo de referencia de calomelano (SCE).
2.10.- Agitador magnético y barra de agitación.
2.11.- Vaso de precipitados de 100 [mL]
2.12.- Vaso deprecipitados de 150 [mL].
2.13.- Vaso de precipitados de 250 [mL].
2.14.- Bureta de 50 [mL].
2.15.- Pipeta aforada de 20 [mL].
2.16.- Pipeta aforada de 100 [mL].

3.- Reactivos y soluciones:
3.1
3.2
3.3
3.4
3.5

Agua desionizada.
Solución de Cu(II) 0,040 M ó 0,050 M en HNO3 – H2SO4 0,2 M.
Etanol, p.a.
Acetona, p.a.
Solución estandarizada de NaCl 0,05 M.

4.- Procedimiento:

- El material de platino...