Primera ley de la termodinamica

3.12 MEZCLAS DE GASES REALES
El desarrollo de métodos satisfactorios para predecir el comportamiento P-v-T de mezclas es un problema que dista mucho de estar resuelto. Porotra parte, todavía son escasos los datos experimentales existentes para poder comprobar las correlaciones propuestas.
Las normas que se siguen en la deducción de relacionespara mezclas son generalmente empíricas y/o basadas en la ley de Dalton de las presiones aditivas o la ley de Amagat de los volúmenes aditivos. Ilustraremos estos métodoshaciendo referencia a las cartas del factor de compresibilidad y a la ecuación de B-W-R.
Cartas de compresibilidad
El problema consiste en evaluar la compresibilidad mediacorrecta para utilizarla en la ecuación de definición
Un método de obtener zm consiste en utilizar temperaturas y presiones críticas ponderadas,
Pv = zmRT
(3.12-1)
Pc* -PcÁyÁ + Pcsys + ■■■
Tcm « TcAyA + TcByB +■■■
(3.12-2)
(3.12-3)
Este método (lo mismo que los demás) tiene sus limitaciones. Así, por ejemplo.
la temperatura critica dealgunas mezclas de helio y butano, ¡es mayor que Tc para
cualquiera de los dos componentes!
Otro método consiste en suponer que es aplicable la ley de Dalton y evaluar z
paracada componente a la temperatura reducida del sistema y a la presión parcial
reducida del componente. Así, para el componente A
PrA = « jr- (3.12-4)
r cA * cA
TTA - i-(3.12-5)
*CA
zAyA + zByB +••• (3.12-6)
Éstas son solamente dos de las muchas formas propuestas para la obtención
de factores de compresibilidad de mezclas.
Combinación deconstantes de ecuaciones de estado
Las reglas que se han sugerido para determinar las constantes de mezclas para
ser utilizadas con la ecuación de estado de B-W-R, son