qumica analitica

QUÍMICA ANALÍTICA - CAPÍTULO 8
REACCIONES DE PRECIPITACIÓN.
CARACTERÍSTICAS Y PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS

1. Importancia de las reacciones de precipitación en Química Analítica
Las reacciones de precipitación tienen diversas aplicaciones en el análisis químico. Por enumerar las
más importantes:
1. Métodos separativos: en la generalidad de los casos las muestras están constituidas pormúltiples
componentes que pueden interferir entre sí en sus respectivas determinaciones. Por eso es
común que la etapa determinativa en el análisis de un analito dado sea precedida por su
separación respecto de los componentes de la muestra que interfieren. La precipitación del
analito problema o de los componentes que interfieren es la más antigua de las técnicas de
separación usadas enanálisis.
2. Análisis gravimétrico: los métodos gravimétricos consisten en la precipitación del analito de
interés bajo la forma de un compuesto insoluble y en alto grado de pureza, su aislamiento por
filtración, el secado o calcinación del precipitado y la determinación de su masa. Por ejemplo, la
determinación de sulfato en una muestra puede efectuarse por precipitación con un exceso de
soluciónde cloruro de bario, lavado del precipitado, filtración, calcinación y pesada; a partir de la
masa de BaSO4 obtenida, se puede calcular el contenido de sulfato en la muestra. La gravimetría
ocupó un lugar fundamental en el desarrollo de la Química Analítica, y si bien ha sido desplazada
por métodos volumétricos primero y luego por métodos instrumentales, la gravimetría conserva la
ventaja deser un método absoluto, es decir que la determinación no necesita de patrones de
comparación.
3. Volumetría de precipitación: se basa en medir el volumen de solución de un reactivo de
concentración conocida necesario para la precipitación total del analito problema disuelto en un
dado volumen de muestra. Por ejemplo, la determinación de cloruros en una muestra puede
realizarse adicionandolentamente una solución de nitrato de plata de concentración exactamente
conocida sobre un volumen exactamente medido de muestra, hasta precipitar completamente el
cloruro como AgCl. Midiendo el volumen de AgNO3 consumido puede calcularse el contenido de
cloruro de la muestra.
4. Turbidimetría Empleando las propiedades de los precipitados coloidales que veremos más
adelante es posible determinarla concentración de una sustancia, precipitándola y midiendo la
luz dispersada por las partículas en suspensión.
5. Con fines preparativos, o sea en la síntesis de sustancias.
En este capítulo estudiaremos la clasificación y propiedades de los precipitados, y veremos su uso
con fines separativos (punto 1). En el capítulo 9 de esta asignatura, estudiaremos el proceso de
formación de unprecipitado y una introducción general al análisis gravimétrico (punto 2). Finalmente
el punto 3 (volumetría de precipitación) será objeto de estudio en el Capítulo 10.
2. Proceso de precipitación y tipos de precipitados
La precipitación de cualquier sustancia ocurre desde sus soluciones sobresaturadas. En el caso de
sustancias iónicas esto ocurre cuando el producto de la concentración de los ionesen solución es
mayor que el Kps del cristal:
Q = [A+]ss [B-]ss > Kps = [A+]s [B-]s
donde los subíndices s y ss indican las concentraciones en las soluciones saturada y sobresaturada,
respectivamente. Q debe ser significativamente mayor que Kps para que la precipitación se inicie.
Entre los valores de concentración correspondientes a Q y a Kps existe una zona metaestable de
sobresaturación,en la cual la precipitación puede desencadenarse por acción de agentes extraños
(como polvo atmosférico); de no mediar estos agentes, deberá alcanzarse el valor Q para que la
precipitación comience. Por ejemplo, en la precipitación de AgCl en ausencia de agentes extraños Q
debe ser al menos el doble que el Kps [AgCl], y en la precipitación de BaSO4, Q deberá exceder en al
menos 160 veces el...