Reaccion de darzens y stobbe

REACCIÓN DE DARZENS
Es la reacción de un compuesto carbonílico con un α-haloéster para formar un α,β-epoxi éster

Esta reacción se lleva a cabo en dos etapas:
Etapa 1
Seproduce un proceso de condensación similar a la condensación de Claisen
* Generación del carbanión enolato

* Ataque del carbanión al grupo carbonilo

*Ataque del enolato al grupo carbonilo

Etapa 2
El anión alcóxido formado en posición β ataca a la posición α halogenada en un mecanismo de SN2 intramolecular, formándose asíun epóxido

LIMITANTE
Los productos de la reacción son enantiómeros por lo cual se considera que esta reacción tiene poca estereoselectividad.
Aplicación
En síntesisorgánica se utiliza para obtener ésteres glicídicos que generalmente se utilizan como intermediarios para la obtención de fármacos. Por ejemplo los esteres de acido (2r,3s)-3-(4-metoxifenil)-glicidico, se utilizan como intermediarios para la síntesis de benzotiacedinas.
LOS ESTERES DE ACIDO (2R, 3S)-3-(4-METOXIFENIL)-GLICIDICO

DESPUÉS DE LLEVARSEN ACABO VARIOS PROCESOS DE REACCIÓN SE OBTIENEN LAS BENZODIACEPINAS

REACCIÓN DE STOBBE
Es la condensación del éster del ácido succínico con un carbonilo en medio básicoEsta reacción consta de 6 etapas:
Paso 1. Ataque núcleofilico al hidrogeno alfa por el ion etóxido
Paso 2 Ataque núcleofilico del carbanión al carbonilo

Paso 3 Ataquenúcleofilico de alcóxido al otro carbonilo
Paso 4 Salida del alcóxido
Paso 5 Formación de la lactona

Paso 6 Ataque a hidrogeno alfa, formación de la instauración en loscarbonos α –β

Ejercicios
Utilizando las reacciones de darzens y stobbe proponga el mecanismo de síntesis para las siguientes moléculas
1.

2.

3.