Reaccion Del Diels Alder

Reacción de
Diels-Alder
Dieno

Dienófilo

Ciclohexeno

Biciclo[2,2,1]hept-2-eno

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APUNTES DE QUÍMICA ORGANICA II
Profesor Silvia Contreras

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UNIVERSIDAD DE LOS ANDES
FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
MERIDA – VENEZUELA

Química Orgánica II
Prof. Silvia Contreras

ADICION ELECTROFILICA
REACCION DE DIELS ALDER
La reacción de adición que sufren los dienos conjugados con
ciertosalquenos y alquinos es llamada Reacción de Diels-Alder.
Esta reacción fue descubierta por los químicos alemanes Otto Diels
y Kurt Alder en 1928 y consistía en una cicloadición 1,4- en dienos,
la versartilidad y utilidad de esta reacción de cicloadición en
síntesis fue tal que Diels y Alder obtuvieron el premio Nóbel en
1950.
A cada una de las especies involucradas en la Reacción de
Diels-Alder se lesdenomina como:
Dieno

(dieno conjugado)

Dienófilo (alqueno)
Aducto

Dieno

+

(producto de reacción)

Dienófilo

→

Aducto
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*La Reacción de Diels-Alder se lleva a cabo entre un dieno
conjugado (un sistema de 4 electrones π) y un compuesto con un
doble enlace ( un sistema con 2 electrones π).
*En esta reacción se forman dos nuevos enlaces σ a expensas
de los dos enlaces π del dieno y deldienófilo.
*En esta reacción de cicloadición [4 + 2], el producto es un
ciclo (anillo).
3 enlaces π
Reacción de
Cicloadición [4 + 2]

1 enlace π

2 enlaces σ

Ciclohexeno

Reacción de Diels - Alder.
Cuando el dieno es cíclico, el producto de la reacción Diels Alder es
un biciclo.

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Biciclo[2,2,1]hept-2-eno
Los enlaces σ son más fuertes que los enlaces π, lo que
energéticamente favorece la formacióndel aducto de Diels–Alder.
Algunas reacciones de Diels-Alder son reversibles, a estas
reacciones se les llama retroreacciones de Diels – Alder (retro
Diels – Alder).
Originalmente Alder específico que la reacción Diels Alder se
favorece por la presencia en el dienófilo de grupos atractores de
electrones y por grupos en el dieno dadores de electrones.

Sin

embargo, la reciente evidencia experimentalha mostrado que la
presencia de estos grupos dadores o atractores en el dieno y en el
dienófilo pueden invertirse.
La reacción de Diels-Alder se lleva a cabo en presencia de
calor y presión; mediante determinaciones cinéticas se obtiene la
siguiente expresión para la velocidad de la reacción:
v = k [dieno][dienófilo]
En consecuencia en el estado de transición ambos reactantes,
dieno y dienófilo,están involucrados. Los orbítales p del dieno y del
dienófilo se superponen antes de que pueda ocurrir la reacción, lo
que requiere que el dieno adopte la conformación s-cis.

El

mecanismo propuesto y aceptado, en base a los resultados
cinéticos y estereoquímicos, implica la formación y rompimiento

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simultáneos de enlaces en el estado de transición; es decir, un

proceso concertado.

Elestado de transición de la reacción de Diels-Alder es no
polar, no se generan cargas ( ni +, ni − ), más bien presenta un ligero
carácter de radical libre.

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*Las flechas de media punta (en forma de anzuelo) indican el
movimiento de electrones individuales, en contraste con las flechas
cuya punta indica movimiento de parejas de electrones.

La Reacción de Diels-Alder es :
1.- Una reacciónpericíclica , una reacción que ocurre en un solo
paso por un flujo cíclico de electrones.

2 .- Una reacción de cicloadición, una reacción que forma un anillo.

1,3-butadieno

eteno

ciclohexeno

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1,3-pentadieno
ciclohexadieno-

Butinodiato
de dimetilo

3-metil-1,41,2-dicarboxilato de

dimetilo
Si el dieno es cíclico, el producto de la reacción Diels-Alder es un
biciclo.

Ciclopentadieno

EtenoBiciclo[2,2,1]hept-2-eno

3.- Una reacción de adición 1,4- :

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1-ciano2-propenonitrilo

5,5-dicianobiciclo[2.2.1]-2hepteno

4.- Una reacción estereoselectiva
La reacción del 1,3-hexadieno con el cis-2-butenonitrilo puede
dar 8 compuestos diferentes.

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1,3-hexadieno cis-2-butenonitrilo

4 diast.

4 diast.

La estereoquímica del dienófilo se conserva durante la
reacción, lo que conlleva únicamente...