Reacciones del benceno

Solo disponible en BuenasTareas
  • Páginas : 6 (1328 palabras )
  • Descarga(s) : 0
  • Publicado : 6 de octubre de 2010
Leer documento completo
Vista previa del texto
Química Orgánica
Paula Yurkanis Bruice

Capítulos 14 y 15

Reacciones de SEA en el benceno

Criterio para aromaticidad
1. Un compuesto debe tener una nube cíclica ininterrumpida de electrones π por arriba y abajo del plano de la molécula

2. La nube π debe contener un número impar de pares de electrones π

Regla de Hückel

Un compuesto aromático es cíclico, plano y su nubeininterrumpida de electrones π debe contener (4n + 2) electrones π, donde n es un número entero

1

Los hidrocarburos monocíclicos con enlaces sencillos y dobles alternados se llaman anulenos

El ciclobutadieno y el ciclooctatetraeno no son aromáticos porque tienen un número par de pares de electrones π Por lo tanto, el ciclooctatetraeno no es plano

Estos compuestos son aromáticos

Loscompuestos aromáticos tales como el benceno experimentan reacciones de sustitución electrofílica aromática

2

Recordar

El benceno es un nucleófilo que reacciona con electrófilos.

Una sustitución electrofílica da un producto aromático el cual es significativamente más estable que el producto de una reacción de adición

Hay 5 reacciones de sustitución electrofílica aromática comúnes

1.Halogenación 2. Nitración 3. Sulfonación 4. Acilación de Friedel-Crafts 5. Alquilación de Friedel-Crafts

3

Mecanismo general para la sustitución electrofílica aromática del benceno

Halogenación del benceno

Los ácidos de Lewis debilitan el enlace Br-Br (o Cl-Cl), lo cual hace al halógeno mejor electrófilo

4

Mecanismo para la bromación

El catalizador se regenera

5

Nitracióndel benceno

Sulfonación del benceno

6

Los ácidos sulfónicos son ácidos fuertes

La sulfonación es reversible

Reacciones de acilación de Friedel–Crafts

El electrófilo es un ion acilio

7

Mecanismo para la acilación de Friedel-Crafts

Alquilación de Friedel-Crafts del benceno

8

Mecanismo para la alquilación de Friedel-Crafts

El carbocatión se reordenará a laespecie más estable

Sin embargo, un 100% del 2-metil-2-fenilbutano es obtenido si se usa un haluro de alquilo voluminoso

9

No es posible obtener un buen rendimiento de alquilbencenos con grupos de cadenas lineales vía la alquilación de Friedel–Crafts debido a que hay un reordenamiento del carbocatión

Sin embargo los iones acilio no se reordenan

10

Metodologías usadas para el pasode reducción

Se necesita considerar una alternativa si hay otro grupo funcional presente en el compuesto

11

Modificación química de benceno sustituidos
Reacciones de los sustituyentes alquilo

El haluro resultante experimenta una reacción de sustitución nucleofílica

12

Recordar que los grupos halo-sustituidos también experimentan reacciones E2 y E1

Sustituyentes con enlacesdobles y triples experimentan la hidrogenación catalítica

13

La oxidación de grupos alquilo unidos al anillo de benceno

siempre y cuando haya un hidrógeno unido al carbono bencílico

Los mismos reactivos que oxidan a los sustituyentes alquilo oxidan a los alcoholes bencílicos

Pero se pueden obtener aldehídos o cetonas si se usa un agente oxidante moderado

14

Reducción de unsustituyente nitro

15

Ejemplos de bencenos sustituidos

Nomenclatura de bencenos sustituidos
En bencenos disustituidos, las posiciones relativas de los dos sustituyentes se indican con números o con prefijos Los sustituyentes se listan en orden alfabético

Los bencenos sustituidos experimentan las 5 reacciones de SEA

16

El paso lento de una reacción de sustitución electrofílicaaromática es la formación del catión intermediario Los grupos que donan densidad electrónica son sustituyentes activantes Los grupos que retiran densidad electrónica son sustituyentes desactivantes

Donación y atracción de densidad electrónica por resonancia
Sustituyentes tales como NH2, OH, OR y Cl donan densidad electrónica por resonancia; pero también retiran densidad electrónica por efecto...
tracking img