Reacciones Redox

Volumetrias Redox

Reacción de valoración
Ox1 + Re d 2 ⇔ Re d1 + Ox2

(Ox1 )
E1 = E +
+ log
(Re d1 )
(Ox2 )
0
0.059
E2 = E2 + n + log
(Re d 2 )
0
1

0.059
n

Reacción indicadoraInOx + ne ⇔ InRe d
EIn = E

0
Ind

InOx
0.059
+
log
n
InRe d

Factores que influyen en el E
• Toda aquella reacción que modifique la
concentración de la forma oxidada o
reducidamodifica el valor del E de los
sistemas reaccionantes.
– Reacciones ácido base
– Reacciones de formación de complejos
– Reacciones de precipitación
Estas reacciones pueden ocurrir de formaindependiente o conjuntamente

Influencia de los H+ en el valor del E
• En muchas reacciones redox intervienen
los H+ de las especies reaccionantes
• Al modificar el valor del pH cambia la
especieque participa en el intercambio de
electrones
• En la reaccion redox los H+ participan
bien en la reacción de oxidación o en la de
reducción.

pk1
OxH2

OxH3

pk3

pk2
OxH

RedH
pk1Reacciones posibles en función del pH de trabajo
0

H < pK ox
1
OxH 3 + ne ⇔ Red H + 2 H +
ox
ox
pK 1 ≤ pH ≤ pK 2

OxH 2 + ne ⇔ Red H + H +
ox
Re
pK 2 ≤ pH ≤ pK1 d

OxH + ne ⇔ Red H
ReOx
pK1 d ≤ pH ≤ pK 3

OxH + ne ⇔ Red + H +
pH > pK 3
Ox + ne ⇔ Red

Ox
Red

Variación del E con el pH
H < pK ox
1
OxH 3 + ne ⇔ Red H + 2 H +
0.059
log (R (OXH 3H) )2
.
ed H )(
n(OxH 3 ) = (Red H )
E = E0 +

Si hacemos que

E´0 =´ E 0 +

0.059
1
0.059
log
= E0 +
2 pH
2
n
n
(H )

Potencial normal condicional = potencial normal mas( si la partículaintercambiada corresponde al Red) o menos ( si la partícula corresponde
al Ox ) 0.059 * nº de partículas / nº de electrones.

n º particulas
E = E0 − 0.059.
n º electrones
´
0

H < pK ox
1
OxH 3 + ne⇔ Red H + 2 H +
0.059
log (R (OXH 3H) )2
.
ed H )(
n
(OxH 3 )= (Red H )
E = E0 +

E´0 =´ E 0 +

0.059
1
0.059
log
= E0 +
2 pH
2
n
n
(H )

Potencial normal condicional =...