Síntesis De Derivados Del S-Indaceno

SÍNTESIS DE DERIVADOS DEL s-INDACENO
Se muestra un procedimiento de obtención de un derivado del s-indaceno obtenido por anelación de Robinson del dimetilsuccinil succinato y metil vinil cetona.Introducción
La anelación de Robinson es un tipo de reacción que permite obtener moléculas policíclicas de forma enantioselectiva mediante una adición de Michael y una condensación aldólica. Entre lasaplicaciones de esta reacción está la síntesis de antibióticos en medicina o la síntesis de numerosos esteroides de gran importancia biológica.
La metil vinil cetona juega un doble papel en lareacción, ya que es aceptor de Michael y también participa en la condensación aldólica.

Retrosíntesis
Se rompe por los dobles enlaces. El carbono con carga positiva puede venir de un carbonilo, siendo lareacción producida una ciclación vía condensación aldólica. El mismo compuesto contiene al sintón d2 (alfa al carbonilo) y al sintón a1 (carbono carbonílico).

Este compuesto puede ser el productode la adición conjugada (1,4) del nucleófilo (carbono en alfa al carbonilo) sobre el doble enlace de un compuesto carbonílico α,β-insaturado (electrófilo). Se desplazaría por tanto al grupo COOMehacia delante.

Siendo en este caso un sintón a3 y un sintón d2 (reactividad lógica). Los reactivos equivalentes serían:

Este último compuesto, el dimetil succinil succinato, es un β-oxoéstercíclico que viene de la autocondensación de un éster del ácido succínico (succinato de metilo):

Reactivos
* Succinato de metilo

* Metilvinilcetona (MVK)

* FeCl3 · 6 H2O
* ÁcidoSulfúrico (H2SO4)

Mecanismo
En medio básico (usando NaOH o KOH diluidos) se forma el enolato del succinato de metilo. El carbono con carga negativa ataca al carbonilo de otro succinato dándose laautocondensación, saliendo el ión metóxido:

Se vuelve a formar otro enolato y se vuelve a condensar, dando el dimetilsuccinil succinato:

La reacción se hace en presencia de tricloruro de hierro...