p-nitroanilina

Teóricamente, si nitráramos directamente la anilina hubiésemos obtenido una mezcla de isómeros orto y para, donde el mayoritario sería el isómero para:

Se trata de una reacción de sustituciónaromática electrofílica:

La razón es que el grupo
es activante y ortoparadirigente. Se debe a que el par de electrones sin compartir del nitrógeno está conjugado con el anillo de benceno y cedeelectrones por resonancia.

Demostración: Se basa en la estabilidad del ion arenio.

a) Supongamos que el electrófilo
entra en la posición orto:

b) Supongamos ahora que el electrófilo entra enposición meta:

c) Supongamos que entra en para:

Por lo tanto vemos que en las posiciones orto y para existe una forma resonante más, esto implica una estabilidad mayor del ion arenio. Tambiénpodemos observar que en estas posiciones donde se extiende la resonancia se encuentra desactivada la posición meta, ya que es la que soporta la carga positiva la mayor parte de las veces. Por lo tantodemostramos que el grupo amino es fuertemente activante y director orto-para.

En términos generales todo lo expuesto es completamente cierto, pero se presenta en problema de que las aminas tienden aprotonarse en medio ácido. Y es precisamente esto lo que ocurre en esta nitración.

De este modo pasamos de un sustituyente activante y director orto-para como es el grupo amino a uno desactivante ymetadirigente como es reacción el grupo
. La orientación y reactividad de este grupo se debe a que es un grupo que atrae electrones por resonancia y por tanto concentra aún más la carga positiva sobreel ion arenio, este hecho conlleva una desestabilización del mismo. Como tenemos un equilibrio habrá en el medio tanto anilina como su especie protonada y en consecuencia podemos obtener una mezclade los tres isómeros posibles, ya que:

Otro problema adicional que puede dar la nitración directa es que se pueden obtener productos di- y trisustituidos, además las anilinas pueden oxidarse con...