2 Acidos Carbox Licos

Nomenclatura empírica o común de los ácidos carboxílicos
•

Poseen nombres derivados de su fuente original:
Ácido fórmico (HCOOH)  segregado por las hormigas
Ácido acético (CH3COOH)  contenido e integrante característico del vinagre.
Ácido propiónico (CH3CH2COOH)  significa primera grasa. Presenta propiedades
de ácidos grasos. Se separó inicialmente de grasas animales.
Ácido butírico(CH3(CH2)2COOH)  le confiere a la manteca rancia su olor típico.
Ácido caproico (CH3(CH2)4COOH), caprílico (CH3(CH2)6COOH), cáprico
(CH3(CH2)8COOH),  presente en la grasa de la cabra.

Nomenclatura IUPAC de los ácidos carboxílicos
•

Se tiene en cuenta la cadena más larga que contenga al grupo carboxilo.

•

Reemplazo “o” por “oico” y se antepone la palabra ácido.

•
Para ácidos ramificados, seconsidera la cadena lineal más larga y se enumeran
los sustituyentes.

Estructura de los Ácidos Carboxílicos
•

Presenta las propiedades del grupo carbonilo e hidroxilo.
Puede formar Puente de Hidrógeno

El anión carboxilato posee híbridos de resonancia

↔

Propiedades físicas
•

Solubilidad:

•Por ser moléculas polares y formar puente de H entre sí, presentan solubilidad similar a los alcoholes.
•Losprimeros cuatro miembros son solubles en agua por formar dímeros cíclicos unidos por enlaces H.
•A medida que aumenta la masa molecular, la solubilidad disminuye por dos razones: por el grupo
carboxilo (hidrófilo, soluble en agua) y por el grupo R- (hidrófobo, insoluble en agua)  a medida que
aumenta la parte hidrofóbica disminuye la solubilidad en agua y aumenta en compuestos no polares
(éter,benceno…).
•El ácido de 5 C (pentanoico) es poco soluble.
•Los ácidos superiores y aromáticos son insolubles en agua.

•

Punto de Ebullición y fusión:

Mayor punto de ebullición y fusión que los alcoholes de igual número de C (por la existencia de
puente de H). Por ejemplo (punto de ebullición):
Ácido acético

CH3COOH

118°C

1-propanol

CH3CH2CH2OH

97,2°C

Éter metil etílico

CH3-O-CH2CH37,6°C

PM=60

Acidez de los ácidos carboxílicos

pKa
pKa = 0
pKa

Mayor
acidez

La fuerza de un ácido (acidez) depende de la estabilidad de su base conjugada.
Cuanto más estable es la base, más fuerte es el ácido.

Acetato: La carga se deslocaliza
entre dos átomos de O.

Compuestos orgánicos como ácidos y sus bases conjugadas

Efectos de sustituyentes sobre la acidez
•
•

Todo factor que estabiliceal anión más que al ácido, aumenta la acidez.
Todo factor que disminuya la estabilidad del anión, disminuye la acidez.

•

Los sustituyentes que atraen e-  dispersan la carga negativa
 estabilizan al anión  aumentan la acidez.

•

Los sustituyentes que liberan e-  intensifican la carga
negativa  desestabilizan al anión  debilitan la acidez.

Efecto inductivo: Los grupos electroactractoresaumentan la acidez

El efecto inductivo depende de la distancia y del número de sustituyentes
electronegativos

ClCH2COOH
pKa 2.9

Cl2CHCOOH
pKa 1.3

Cl3CCOOH
pKa 0.6

Efecto de la hibridación sobre la acidez

Efecto de la conjugación sobre la acidez
El ácido benzoico es más ácido que el ácido fenilacético (C6H5-CH2COOH, Ka 4,9 .
10-5) y éste más ácido que el acético (CH3COOH, Ka 1,75 . 10-5).
Enel ácido benzoico hay proximidad de los orbitales  del anillo con el orbital 
del grupo carboxilo.

Constantes de acidez de derivados del ácido benzoico

-CH3; -OH; -NH2  debilitan al ácido benzoico
-Cl; -NO2  aumentan la acidez del ácido benzoico

A partir de:
oxidación con Cr(VI) o Mn(VII)

1) alcoholes

Baeyer - Villiger
2) Compuestos Carbonílicos
(aldehídos o cetonas)

Cianhidrinas: R CO

HCN
R

H

Reformatsky: -hidroxiácidos (vía ésteres)

H
R2

R

H

1) O3
2) H2O2 o ArCO3H

O
R1C

+
OH

2

H3O+

R CH CH2 CO2H
OH

3) Olefinas: ozonólisis oxidativa

1

OH
C CN
H

O

R C
OH

OH
RH
R C COOH
H
-hidroxiácido

4) Halogenuros de alquilo

Compuestos organometálicos
R Mg X + CO2

Mg
R X

carbonilación
RCO2MgX
H2O

Li
R Li + CO2
oxidación

5) Alquilbencenos
R
1)

MnO4-/OH-

RCO2Li...