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α-hidroxicetonas aromáticas y derivados. Aspectos
sintéticos y funcionales

?

M. Casals Hung
Facultad de Ciencias Naturales, Departamento de Química, Universidad de Oriente

l

Resumen

Se revisan algunas rutas sintéticas de α-hidroxicetonas aromáticas y derivados, sus características
estructurales y sus aplicaciones potenciales.
Palabras clave: derivados de α-hidroxicetonas bencénicas.
lAbstract

Some synthetic routes, structural characteristics and potential applications of aromatic α−
hydroxiketones and derivatives are revised.
Key words: benzenic α−hydroxiketones derivatives.

Diarilhidroxicetonas
Las diarilhidroxicetonas son compuestos que
presentan una variedad de aplicaciones como bioactivos
e intermediarios en síntesis orgánica. Las mismas
tienen la f'órmula general:
O

Ar
CArI

X

donde X= OH
Ar, Ar I = anillos aromáticos isocíclicos y
heterocíclicos.
Estos compuestos presentan un equilibrio
tautomérico ceto-enólico, y pueden ser simétricos o
asimétricos en dependencia de las características de
los restos arílicos que lleven como sustituyentes.
Para las mismas, y en específico para la benzoína,
se reportan múltiples aplicaciones, entre las que se
encuentra su empleodirecto como bioactivos o como
intermediarios en la síntesis de otros compuestos /1/,
tales como bencilos, α-aminocetonas, imidazoles,
oxazoles, pirazinas, etcétera, empleados como
antibióticos, antibacterianos, antiinflamatorios,
antiarrítmicos o fungicidas, entre otras En los últimos
años, la química de las aciloínas ha estado enfocada
a su uso como modelos bioquímicos /2/.

Una de laspropiedades químicas más interesantes
de las benzoínas asimétricas es la capacidad que
tienen a la isomerización para dar una mezcla de
productos isoméricos /3/. La isomerización de las
benzoínas menos estables a las más estables fue
estudiada en los años 30 del siglo pasado, y las
estructuras habían sido establecidas basándose
únicamente por comparación de los puntos de fusión.
Recientemente, Ivonin ycolaboradores /4/
estudiaron la isomerización de análogos de ?-benzoinas
en la preparación de derivados sustituidos con sustratos
heterociclos, encontrando que el tiempo de reacción
se incrementa con un decrecimiento de la capacidad
electrodonora del grupo heterocíclico. La reacción
procede en presencia de trieltilamina y etanol en
ebullición, y no procede a temperatura ambiente
(esquema 1).
Tambiénllegaron a la conclusión, que la prevalencia
de los isómeros α sobre los isómeros β de algunas
benzoínas asimétricas en medio básico procede
solamente por calentamiento, y son favorecidas por
un incremento en la basicidad del catalizador (el
tiempo de isomerización es inversamente proporcional
a la basicidad del catalizador AcO– > Py > CN– > Net3
> HO– > F– > t- BuO – ), la polaridad del solvente(el
tiempo requerido para la isomerización decrece con
un incremento en la polaridad del solvente PhMe >

Vol. XVI, Nº 2, 2004

3

OH

O

NEt 3
H et

Het

ETOH, 78o C
O

OH

Esquema 1. Reacción de isomerización de análogos de a-benzoinas.

ClCH2 CH2 Cl > MeCN), y la capacidad electrodonora
del residuo heteroarílico (esquema 2).
Es conocido, que el protón hidroxílico de la benzoína
es quelatante ensolución lo que favorece su labilidad.
Este protón puede ser removido de la benzoína por
una base a temperatura ambiente para formar el anión
A, pero con muy baja probabilidad.

A temperaturas elevadas o con una base fuerte, el
protón es mucho más probable que sea removido y
formar el anión C que es estabilizado por un enlace de
hidrógeno intramolecular, dando lugar a laβ- benzoína.
Es dedestacar que el proceso de isomerización
inverso no tiene lugar.
La síntesis de las diarilhihroxicetonas se realiza
por varios métodos, encontrándose entre los más

OAr
OH

T am b.
O

R
Ar

R

A
O

B
-BH

BH+

H
+

O

OH

78 oC

O
OH

-B

O

R
O

R

Ar

R

Ar

C

B
Ar

Esquema 2. Prevalencia de los isómeros α sobre los isómeros β de algunas benzaínas asimétricas en medio básico
y calor.

importantes el...