9Tema9 Estabilidad



1.-Estabilidad de compuestos termodinámicos

-La estabilidad en compuestos suele definirse por la constante de equilibrio:

Mm+(aq) + Ln- ML(m-n)+(aq)


[ML(m-n)+]
K =
[Mm+][Ln-]


-Por ejemplo:[Cu(H2O)4]2+ + NH3 [Cu(H2O)3(NH3)]
+ H2O


K = 1.66 x 104

donde K = constante de estabilidad estequiométrica


1.-Estabilidad de compuestos termodinámicos

La constante K se relaciona con Gº, delmodo:

Gº = -RTlnK Gº = Hº - TSº



Hay factores entálpicos y entrópicos


Clasificación de factores según R.T. Meyers:

Efectos etálpicos
Efectos entrópicos
Variación de fuerza de enlacedebida a ion y ligandos
Efectos del campo de los ligandos
Repulsión estérica entre ion y ligandos
Entalpía de disolución de ligandos
Cambios de entalpía de ligando libre y coordinado
Efectoquelato
Entropías de disolución de iones y ligandos
Cambios de solvatación del complejo


1.-Estabilidad de compuestos termodinámicos










Factores que determinan la estabilidad termodinámicaNaturaleza del ion metálico




Naturaleza del ligando
duro o blando

Número de Electrones d


Basicidad Efecto quelato


2.-Dependencia del ion metálico


-Chatt y Ahrland observaron que:

Pb2+, Ag+,Hg2+, etc.

b, elementos pesados
y con estado de oxidación bajos


Forman complejos estables con diferentes tipos de ligandos


Al3+, Co3+, Ti4+, etc.
a, elementos ligeros
y con estado de oxidaciónaltos




Tendencia a formar complejos con metales clase a
Tendencia a formar complejos con metales clase b

N>> P > As > Sb O >> S > Se > Te F > C > Br > I

N << P < As < Sb O << S < Se < Te F < Cl < Br< I


2.-Dependencia del ion metálico

-En 1963, Pearson sugirió las denominaciones duro y blando, para sustituir las etiquetas a y b.


Ácidos duros tienden a combinarse con bases duras y ácidosblandos tienden a combinarse con bases blandas.






2.-Dependencia del ion metálico

-En 1963, Pearson sugirió las denominaciones duro y blando, para sustituir las etiquetas a y b.


Ácidos duros...