Absorcion Atomica

Simposio de Metrología

25 al 27 de Octubre de 2006

ESTIMACIÓN DE INCERTIDUMBRE PARA MEDICIÓN DE Zn POR ESPECTROFOTOMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA-FLAMA.
Hilda Rivas. Pilar Fernández. Instituto de Geografía-UNAM Circuito de la Investigación Científica s/n Tel.: 5 6 22 4336 Fax: 5 6 22 4352 hilda@igg.unam.mx

Resumen: Las mediciones analíticas tienen una incertidumbre asociada que debecalcularse para darle al resultado de la medición un carácter de alta confiabilidad, debido a que este cálculo implica el trabajar con métodos bien definidos en donde las fuentes han sido ya bien identificadas y se cuenta con una cadena de trazabilidad generada a partir del uso de materiales certificados.

1. INTRODUCCIÓN El objetivo de este trabajo es presentar un ejemplo de cálculo deincertidumbre con base en la Guía técnica sobre trazabilidad e incertidumbre en las mediciones analíticas que emplean las técnicas de Espectrofotometría de Absorción Atómica (EAA) y de Emisión Atómica con Plasma Acoplado Inductivamente [1]. En muchos casos de análisis químicos, el mensurando puede ser la concentración de un analito, el cual se obtiene mediante una curva de calibración, que en EAAgeneralmente es una línea recta.

En el proceso de estimación de incertidumbre es importante: • • Tener un método validado apropiado para el analito a determinar. Identificar las posibles fuentes de incertidumbre, para lo cual, el uso del diagrama de causa y efecto, conocido como diagrama Ishikawa o diagrama espina de pescado, es de mucha utilidad (Fig. 1). Cuantificar los componentes de incertidumbreasociados con cada fuente potencial de incertidumbre identificada. Calcular la incertidumbre combinada.

• •

γ xi =
Donde:

α − b0
b1

(1)

α=
b0 = b1 =

absorbancia ordenada al origen de la curva de calibración pendiente de la curva de calibración concentración de masa (mg/L) de X, resultado de la curva de calibración

Para cuantificar la masa y calcular la incertidumbre asociadase utilizaron las ecuaciones descritas en la Guía técnica [1], mismas que se resumen a continuación. El cálculo involucrado en la medición de una concentración de masa de cualquier elemento químico esta dado por:

γ xi =

γ Xi = γ ( x − B) ⋅ fd1 ⋅ fd2
Donde: γXi =

(2)

El resultado de la medición no es un valor puntual aislado, es un valor que lleva implícito una incertidumbre comoresultado de todos los pasos que se siguieron y de los materiales usados a lo largo del método, como por ejemplo, la incertidumbre de los matraces y pipetas utilizados, material de referencia, balanzas, etc. El valor de incertidumbre no puede ser usado para corregir la medición de un valor. La incertidumbre de un resultado de medición nunca debe ser interpretada como representante del error mismo[2].

γ(x-B) = fd1…fd2=

concentración de masa del mesurando obtenida a partir de la aplicación de un método de medición concentración de masa del mesurando obtenida a través de la curva de calibración factor de dilución aplicado a la muestra; puede haber tantas “n” diluciones como sean necesarias

La incertidumbre estándar de la concentración de masa del elemento químico a medir “γ”, mediantela respuesta del instrumento “α” se calcula como:

1

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u (γ x ) =

s b1

2 1 1 (γ ( x )i − γ MRC ) + + p n s xx

γ =
(3)

Donde: u(γx) = s= b1 = p= n=

γ(X)i =

γ MRC =
sxx =

Incertidumbre del mesurando obtenida por el instrumento calibrado desviación estándar residual del cálculo de regresión lineal pendiente de larecta número de réplicas de la muestra en estudio número de disoluciones (puntos) empleados en la curva de calibración multiplicado por el número de réplicas (lecturas) de cada disolución (punto), total de datos (ij) concentración de masa (mg/L) en estudio promedio de las concentraciones de masa de las disoluciones empleadas en la curva de calibración suma de cuadrados de los residuales de las...