Acetatos De Oxido

Termodinámica y cinética de la oxidación directa

INTRODUCCIÓN Fenómenos de Corrosión: Morfología del ataque: - Uniforme, Localizado, intergranular etc. Medio atacante : Atmosférica, ácidos, sales fundidas, etc. Acciones físicas: Corrosión bajo tensión, corrosión por cavitación, corrosión por corrientes vagabundas, etc. Mecanismos de reacción: - Corrosión Electroquímica - Oxidación DirectaWBM

Corrosión Electroquímica
Se debe a la formación de pilas electroquímicas, la disolución del metal ocurre en las regiones anódicas.

Fe(OH ) 2

Solución ácida

Fe +2
1 / 2O2 + H 2O + 2e − → 2OH −

Fe +2
2 H + + 2e − → H 2 ↑

2e −
Fe + 2e −
ánodo Cátodo

2e −
Fe + 2e −
ánodo Cátodo

WBM

CORROSIÓN A ALTAS TEMPERATURAS CORROSIÓN QUÍMICA – CORROSIÓN SECA

La reducciónde la sustancia agresiva y la oxidación del metal Ocurren en diferentes interfases de una capa que recubre la Superficie metálica

2x 2 M ( S ) + O 2( g ) → M X OY y y
1. Quimiadsorción: Adsorción del O2(g) sobre la superficie Metálica. 2. Difusión
WBM

CORROSIÓN A ALTAS TEMPERATURAS

1. Quimiadsorción

M

(s)

+ O

2(g )

→ M

(s)

/ 2O

( ada )

M →M

n+

+ ne.........O + ne → nO

−

−

2−

MO 2 ( S )
WBM

CORROSIÓN A ALTAS TEMPERATURAS

metal

atmosfera oxidante

O2
M O2
El O2 se adsorbe en la superficie del metal

O2 → 2O 2−

M →M

2+

MO
WBM

CORROSIÓN A ALTAS TEMPERATURAS

Óxido Gas (aire)
N2, O2 ::::::::: :::::::: ::::::::: O2 ::::::::: ::::::::: e :::::::::: :::::::::: Mn+ ::::::::::: ::::::::::: Óxido/GasMetal/Óxido O2-

Óxido formado
Película continua Núcleos separados Espesor: Delgada < 40 nm Media 40 – 500 nm Gruesa > 500 nm

WBM

CORROSIÓN A ALTAS TEMPERATURAS

metal

atmosfera oxidante
O2
continua de óxido discontinua
MO O2

M MO

capa
metal

atmosfera oxidante
O2

WBM

M O2

CORROSIÓN A ALTAS TEMPERATURAS

VM

M+

O-2

Vo

O2

difusión

Metal

OxideOxygen

SCHEMATIC ILUSTRATION OF ELECTROCHEMICAL PROCESSES OCCURRING DURING GASEOUS OXIDATION
WBM

Ni + ½ O2
A

Ni++ + O-- NiO
C N2 O2

NiO METAL OXIDE Metal Ni
Metal iones and Electrons

O2 N2 N2

Oxigen ions

Air N2 O2

Schematic diagram showing counter current diffusion, i.e., diffusion of oxigen Inward and metal ions plus electrons outward. Thus, the anode is at the metal/Metal oxide interface A, where oxidation (M M++ + 2c) ocurrs. The cathode is At C, the oxide/air interface where reduction (1/2 O2 + 2c O--) ocurrs.
WBM

CORROSIÓN A ALTAS TEMPERATURAS

Tipo 1 Película producida al principio es porosa Tipo 2 Si la película no es porosa, la reacción de oxidación tiene lugar en la interfase óxido-aire WBM

CORROSIÓN A ALTAS TEMPERATURAS

Película no porosa,la reacción ocurre en la interfase metal-óxido

Combinación de los casos 2 y 3
WBM

CORROSIÓN A ALTAS TEMPERATURAS

Vóxido M ox ρ met . = R= Vmetal n ρ ox M met .
M ox M met .
Peso molecular del óxido Peso molecular del metal Densidad del óxido

ρ oxi ρ met .
n

Densidad del metal
# de átomo del metal en la molécula de óxido
WBM

CORROSIÓN A ALTAS TEMPERATURAS

RELACION DEPILLING – BEDWORTH PARA METALES
PELICULAS PROTECTORAS Metal Al BeCr Cu Fe Ni Pb Si Oxido Al2O3 BeO Cr2O3 Cu2O Fe2O3 NiO PbO SiO2 Vox/VMe 1,28 1,68 2,07 1,64 2.14 1,52 1,40 1,88 Mo* V* W* MoO3 V2O3 WO3 3,40 3,18 3,35 PELICULAS NO PROTECTORAS Metal Ba Ca K Na Oxido BaO CaO K2O Na2O Vox/VMe 0,67 0,64 0,45 0,57

elevada, las tensiones generadas en la oxidación pueden fracturar las películas,perjudicando o anulando su valor protector.
WBM

* Cuando la relación Vox/VM es muy

CORROSIÓN A ALTAS TEMPERATURAS

DEFECTOS ESTRUCTURALES DE LOS ÓXIDOS
1. Puntuales o Reticulares
VACANTES ATOMOS E IONES INTERSTICIALES ATOMOS E IONES FUERA DE LUGAR

2. Defectos le Línea y Superficie
DISLOCACIONES BORDES DE GRANO SUPERFICIES EXTERNAS E INTERNAS

WBM

CORROSIÓN A ALTAS TEMPERATURAS...