acido nicotinico

ACIDO NICOTINICO
(Ac. 3-piridin carboxilico)





Objetivo: Ilustrar la reacción de oxidación de un grupo alquilo sustituyente de un anillo piridínico.
Referencias Bibliográficas: 1,23.
Guía de Estudio
1.- Reactividad de la piridina
 La reactividad de la piridina puede ser diferenciada para tres grupos químicos. Frente a electrófilos, la sustitución electrófila tiene lugar cuando lapiridina presenta propiedades aromáticas. Frente a nucleófilos, la piridina reacciona a través del segundo y cuarto átomo de carbono y por lo tanto, se comporta como iminas y carbonilos. La reacción con muchos ácidos de Lewis resulta en la adición al nitrógeno de la piridina, lo cual es similar al comportamiento de las aminas terciarias. La capacidad de la piridina y de sus derivados a oxidarse,formando nitróxidos (N-óxidos), es también una característica de las aminas terciarias
El nitrógeno de la piridina posee un par solitario de electrones, los cuales son básicos. Debido a su par solitario que no es parte del sistema aromático, la piridina es una base, que posee propiedades similares a la de las aminas terciarias. El pKa del ácido conjugado es de 5,16. La piridina es protonadamediante una reacción con un ácido formando un ion poliatómico positivamente cargado llamado piridinio. Laslongitudes de enlace y los ángulos de enlace en la piridina y el piridinio son prácticamente idénticos.48 El catión piridinio es isoelectrónico con el benceno. El p-toluenosulfonato de piridinio (PPTS) es una sal de piridinio típica; la cual es producida por el tratamiento de la piridina conácido-p-toluenosulfónico.
La piridina, puede actuar como una base de Lewis, donando su par electrónico a un ácido de Lewis

2.- Métodos de oxidación para grupos alquilo unidos a un grupo aromatico
 Oxidacion es la abstracción de hidrógeno de una molécula, para formar enlaces múltiples ó para producir nuevos enlaces entre el carbono y elementos más electronegativos que éste, tales como halógenos,oxígeno, nitrógeno y azufre.
Los ácidos carboxílicos pueden obtenerse a partir de grupos aromaticos sustituidos con grupos alquilo por oxidación con permanganato de potasio o dicromato de sodio.

3.- Mecanismo de la reacción de oxidación
4.- Agentes oxidantes
Permanganatos: Las sales sólidas del ácido permangánico son poderosos agentes de oxidación. Las soluciones acuosas de los permanganatostienen también propiedades oxidantes enérgicas. Uno de los agentes mejores y más utilizado es el permanganato potásico, que forma cristales estables. Su capacidad oxidante varía según se emplee en soluciones alcalinas neutras o ácidas.
Dicromatos: La oxidación con dicromatos se realiza, en general, en presencia de ácido sulfúrico y empleando la sales sódicas y potásicas. Aunque los dicromatos sonoxidantes en ausencia de ácidos, la reacción se produce más rápidamente en presencia de éstos. Por eso casi siempre se utilizan soluciones ácidas.
K2Cr2O7 + 4H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4H2O + 3º

A veces se usa como agente oxidante el anhídrido crómico disuelto en ácido acético glacial.

2CrO3 → Cr2O3 + 3º

Acido hipocloroso y sus sales: Las sales de litio, sodio y calcio del ácidohipocloroso se presentan en estado sólido. Se descomponen fácilmente si están húmedas pero son estables al estado seco. Las disoluciones cloradas de los hidróxidos de zinc y aluminio son agentes oxidantes más activos que las correspondientes disoluciones de los metales alcalinos o alcalinotérreos, ya que son más fácilmente hidrolizables y, por consiguiente, es más rápida la descomposición de su ácidohipocloroso. Sin embargo, la sal sódica tiene la ventaja de su fácil preparación y manejo.
El ácido hipocloroso es inestable y se descompone fácilmente para liberar oxígeno. La velocidad de descomposición no es tal que la reacción sea violenta. Hasta puede, en algunos casos, aumentarse por la acción catalítica de las sales de cobalto y níquel.
Clorito sódico y Dióxido de cloro: Al reaccionar el...