Acidos Carboxilicos
Páginas: 354 (88397 palabras)
Publicado: 11 de marzo de 2015
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Facultad de Ciencias
Departamento de Química Orgánica e Inorgánica
Tesis Doctoral
PREPARACIÓN Y APLICACIONES SINTÉTICAS DE
IMINAS Y OXAZOLIDINAS DERIVADAS DE
AMINOAZÚCARES Y AMINOPOLIOLES
Rafael Fernando Martínez Vázquez
Badajoz, 2010
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Edita: Universidad de Extremadura
Servicio de Publicaciones
Caldereros 2. Planta 3ª
Cáceres 10071
Correo e.: publicac@unex.eshttp://www.unex.es/publicaciones
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Universidad de Extremadura
Facultad de Ciencias
Departamento de Química Orgánica e Inorgánica
PREPARACIÓN Y APLICACIONES SINTÉTICAS DE
IMINAS Y OXAZOLIDINAS DERIVADAS DE
AMINOAZÚCARES Y AMINOPOLIOLES
Memoria presentada por el Licenciado
D. Rafael Fernando Martínez Vázquez
para optar al Grado de
Doctor en Ciencias
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D. ReyesBabiano Caballero y D. Juan Carlos Palacios Albarrán, Doctores en
Ciencias y Profesores Titulares del Departamento de Química Orgánica e Inorgánica de
la Universidad de Extremadura
CERTIFICAN:
Que la presente Tesis Doctoral presentada por D. Rafael Fernando Martínez Vázquez
titulada: “Preparación y aplicaciones sintéticas de iminas y oxazolidinas derivadas de
aminoazúcares y aminopolioles” hasido realizada bajo nuestra dirección en el
Departamento de Química Orgánica e Inorgánica de la Universidad de Extremadura y
reúne los requisitos necesarios para la obtención del Grado de Doctor, de acuerdo con
la legislación vigente.
Badajoz, 14 de junio de 2010.
Fdo.: Reyes Babiano Caballero
Fdo.: Juan Carlos Palacios Albarrán
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El trabajo presentado en esta TesisDoctoral se ha desarrollado gracias a la
financiación proporcionada por los siguientes Proyectos de Investigación:
-Proyecto de referencia CTQ2005-07676, concedido por el Ministerio de
Educación y Ciencia.
-Proyecto de referencia PRI08-A032, concedido por la Junta de Extremadura.
Asimismo, se agradece a la Junta de Extremadura la concesión de una beca
FPI.
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SALIRAgradecimientos
A los Dres. D. Juan Carlos Palacios Albarrán y D. Reyes Babiano Caballero, por su
dirección y ayuda constante.
A los Dres. D. Martín Ávalos, D. José Luis Jiménez, D. Pedro Cintas, Dª Pilar Areces, D.
Emilio Román, D. José Antonio Serrano, D. José Luis Bravo y Dª Mª Victoria Gil por su
apoyo e interés inestimables.
A Dª Esther Mª Soledad Pérez, por la realización de los espectros de resonanciamagnética nuclear y por prestarme su ayuda siempre que lo he necesitado.
A Dª Isabel Mª Cruz y Dª Mª José García, por la elaboración de los espectros IR y la
obtención de los datos polarimétricos y puntos de fusión.
A todos mis compañeros y amigos: Antonio, Bárbara, David, Esther C., Esther P.,
Abraham, Miguel, y por supuesto, Noelia, por su apoyo y dedicación y por hacerme el
día a día másagradable.
A todos mis amigos, por su interés y ánimo.
A toda mi familia, por su cariño y ayuda.
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1. Introducción.
1
12
Bibliografía.
2. Antecedentes.
15
2.1. Los aminopolioles en la naturaleza.
2.2. Síntesis
carbohidratos.
de
aminopolioles
17
derivados
de
19
2.3. Aminopolioles como materias primas en síntesis.
31
2.3.1. Reacciones del grupo amino.
31
2.3.2.Reacciones de los grupos hidroxilo.
41
2.3.3. Reacciones que implican grupos amino e hidroxilo.
45
Bibliografía.
48
3. Nuevas Investigaciones.
55
3.1. Síntesis de 1,3-oxazolidinas quirales derivadas de
la N-metil-D-glucamina.
57
3.1.1. Introducción.
57
3.1.2. Síntesis de N-metil-1,3-oxazolidinas.
58
3.1.3. Determinación estructural.
62
3.1.4. Isomerización geométrica de las1,3-oxazolidinas.
70
3.1.5. Configuración absoluta del nuevo centro quiral de
las
N-metil-1,3-oxazolidinas
y
N-metil-tetrahidro-1,3oxazinas.
71
3.1.6. Estabilidad configuracional de las
oxazolidinas y N-metil-tetrahidro-1,3-oxazinas.
74
N-metil-1,3-
3.1.7. Consideraciones mecanísticas en la formación de
los anillos de oxazolidinas y de tetrahidro-1,3-oxazinas.
75
Bibliografía.
78
3.2....
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Departamento de Química Orgánica e Inorgánica
Tesis Doctoral
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IMINAS Y OXAZOLIDINAS DERIVADAS DE
AMINOAZÚCARES Y AMINOPOLIOLES
Rafael Fernando Martínez Vázquez
Badajoz, 2010
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Caldereros 2. Planta 3ª
Cáceres 10071
Correo e.: publicac@unex.eshttp://www.unex.es/publicaciones
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Departamento de Química Orgánica e Inorgánica
PREPARACIÓN Y APLICACIONES SINTÉTICAS DE
IMINAS Y OXAZOLIDINAS DERIVADAS DE
AMINOAZÚCARES Y AMINOPOLIOLES
Memoria presentada por el Licenciado
D. Rafael Fernando Martínez Vázquez
para optar al Grado de
Doctor en Ciencias
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D. ReyesBabiano Caballero y D. Juan Carlos Palacios Albarrán, Doctores en
Ciencias y Profesores Titulares del Departamento de Química Orgánica e Inorgánica de
la Universidad de Extremadura
CERTIFICAN:
Que la presente Tesis Doctoral presentada por D. Rafael Fernando Martínez Vázquez
titulada: “Preparación y aplicaciones sintéticas de iminas y oxazolidinas derivadas de
aminoazúcares y aminopolioles” hasido realizada bajo nuestra dirección en el
Departamento de Química Orgánica e Inorgánica de la Universidad de Extremadura y
reúne los requisitos necesarios para la obtención del Grado de Doctor, de acuerdo con
la legislación vigente.
Badajoz, 14 de junio de 2010.
Fdo.: Reyes Babiano Caballero
Fdo.: Juan Carlos Palacios Albarrán
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El trabajo presentado en esta TesisDoctoral se ha desarrollado gracias a la
financiación proporcionada por los siguientes Proyectos de Investigación:
-Proyecto de referencia CTQ2005-07676, concedido por el Ministerio de
Educación y Ciencia.
-Proyecto de referencia PRI08-A032, concedido por la Junta de Extremadura.
Asimismo, se agradece a la Junta de Extremadura la concesión de una beca
FPI.
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A los Dres. D. Juan Carlos Palacios Albarrán y D. Reyes Babiano Caballero, por su
dirección y ayuda constante.
A los Dres. D. Martín Ávalos, D. José Luis Jiménez, D. Pedro Cintas, Dª Pilar Areces, D.
Emilio Román, D. José Antonio Serrano, D. José Luis Bravo y Dª Mª Victoria Gil por su
apoyo e interés inestimables.
A Dª Esther Mª Soledad Pérez, por la realización de los espectros de resonanciamagnética nuclear y por prestarme su ayuda siempre que lo he necesitado.
A Dª Isabel Mª Cruz y Dª Mª José García, por la elaboración de los espectros IR y la
obtención de los datos polarimétricos y puntos de fusión.
A todos mis compañeros y amigos: Antonio, Bárbara, David, Esther C., Esther P.,
Abraham, Miguel, y por supuesto, Noelia, por su apoyo y dedicación y por hacerme el
día a día másagradable.
A todos mis amigos, por su interés y ánimo.
A toda mi familia, por su cariño y ayuda.
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1. Introducción.
1
12
Bibliografía.
2. Antecedentes.
15
2.1. Los aminopolioles en la naturaleza.
2.2. Síntesis
carbohidratos.
de
aminopolioles
17
derivados
de
19
2.3. Aminopolioles como materias primas en síntesis.
31
2.3.1. Reacciones del grupo amino.
31
2.3.2.Reacciones de los grupos hidroxilo.
41
2.3.3. Reacciones que implican grupos amino e hidroxilo.
45
Bibliografía.
48
3. Nuevas Investigaciones.
55
3.1. Síntesis de 1,3-oxazolidinas quirales derivadas de
la N-metil-D-glucamina.
57
3.1.1. Introducción.
57
3.1.2. Síntesis de N-metil-1,3-oxazolidinas.
58
3.1.3. Determinación estructural.
62
3.1.4. Isomerización geométrica de las1,3-oxazolidinas.
70
3.1.5. Configuración absoluta del nuevo centro quiral de
las
N-metil-1,3-oxazolidinas
y
N-metil-tetrahidro-1,3oxazinas.
71
3.1.6. Estabilidad configuracional de las
oxazolidinas y N-metil-tetrahidro-1,3-oxazinas.
74
N-metil-1,3-
3.1.7. Consideraciones mecanísticas en la formación de
los anillos de oxazolidinas y de tetrahidro-1,3-oxazinas.
75
Bibliografía.
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3.2....
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