ACILONINAS
Páginas: 5 (1130 palabras)
Publicado: 9 de junio de 2016
ACILONINAS
Los aldehídos aromáticos, en presencia de cantidades catalíticas de ion cianuro, se dimerizan para formar la a-hiidroxicetona correspondiente(aciloina). Esta reacción, que es reversible, se conoce como condensación de la benzoina, aunque no es realmente una condensación ya que no se produce agua o alcohol. El ion cianuro es un catalizadorespecifico para la reacción con aldehídosaromáticos, y funciona porque es un buen nucleofilo, estabiliza el carbanion intermediario y es un buen grupo saliente. En el mecanismo de reacción se observaque el ion cianuro (nucleofilo) ataca al grupo aldehído para formar la base conjugada de una cianohidrina. El efecto del grupo –CN
es aumentar la acidez de hidrogeno a, debido a que es un grupoelectroatractor, permitiendo la formación del anión.Una vez generado, el anión nucleofilico ataca a una segunda molécula de aldehído para formar una cianohidirna sustituida. Esta especia puedeestabilizarse perdiendo un ion cianuro para formar el producto a-hidroxicetona.
Formula:
Propiedades:
Propiedades físicas :
Reactivo ; Punto de fusión ;Punto de ebullición ; Densidad.
Las α-hidroxicetonas alifáticas, pueden formarse a partir de lacondensación de esteres carboxílicos con sodio metálico en un solvente inerte y bajo reflujo. Estas hidroxicetonas se denominan aciloínas y las reacciones de condensación pueden formarse de manera intramolecular e intermolecular.
Mecanismos y Reacciones:
Síntesis de α-hidroxicarbonilos (Condensación Aciloínica)
La condesación aciloínica transforma esteres [1] en alfa-hidroxicetonas [2]. Estareacción se realiza con sodio metal en disolvente inerte.
CONDENSACIÓN ACILOÍNICA:
La Condensación aciloínica es un acoplamiento (o copulación) reductivo de dos ésteres utilizando sodio metálico para dar como producto una α-hidroxicetona, (aciloína).1 2 3
La reacción es más viable cuando el grupo R es alifático. Para lograr la reacción, se debe llevar a cabo en un solvente aprótico con altopunto de ebullición, tales como benceno o tolueno. (El uso de solventes próticos conlleva a la reducción de Bouveault-Blanc.) Dependiendo del tamaño del anillo y las propiedades conformacionales y estéricas, la condensación aciloínica de diésteres favorece la reacción intramolecular, formando aciloínas endocíclicas.
Hidroxialdehídos.
Estos compuestos son comunes a la familia de los azúcares (laglucosa es uno de ellos), razón por la cual son obtenidos en el laboratorio por procesos no muy comunes, es decir por procesos especiales, motivo por la cual no será estudiado en este nivel.
Las α-hidroxicetonas a partir de ésteres alifáticos:
CONDENSACIÓN ACILOÍNICA:
La reducción bimolecular que acopla dos ésteres carboxílicos por la reacción con sodio metálico en un solvente inerte y bajoreflujo, da una alfa (() hidroxicetona que es conocida como una aciloína. Esta reacción es favorecida cuando el grupo alquilo es un alquilo superior con las cadenas alquílicas largas, pueden usarse solventes hirvientes. La versión intramolecular de esta reacción ha sido extensivamente utilizada para el cierre de anillos de tamaños diferentes.
Estos compuestos se denominan aciloínas y la reacción recibeel nombre de condensación aciloínica. El producto inicial de la reacción es la sal disódica de un enediol, que se hidroliza posteriormente produciendo la aciloína. Ejemplo:
Si la reacción se lleva a cabo en presencia de un donador de protón, como el alcohol, tiene lugar la reducción simple del éster al alcohol correspondiente (Reducción de Bouveault-Blanc).
La condensación aciloínica es unmétodo útil para la síntesis de compuestos cíclicos, sobre todo los de tamaño medio (8-13 eslabones). En estos casos, la reacción debe efectuarse bajo condiciones de alta dilución para evitar reacciones intermoleculares
Mecanismo:
El mecanismo consiste en cuatro pasos:
(1) Ionización oxidativa de dos átomos de sodio sobre la doble ligadura de dos moléculas de éster.
(2) Condensación por radicales...
Los aldehídos aromáticos, en presencia de cantidades catalíticas de ion cianuro, se dimerizan para formar la a-hiidroxicetona correspondiente(aciloina). Esta reacción, que es reversible, se conoce como condensación de la benzoina, aunque no es realmente una condensación ya que no se produce agua o alcohol. El ion cianuro es un catalizadorespecifico para la reacción con aldehídosaromáticos, y funciona porque es un buen nucleofilo, estabiliza el carbanion intermediario y es un buen grupo saliente. En el mecanismo de reacción se observaque el ion cianuro (nucleofilo) ataca al grupo aldehído para formar la base conjugada de una cianohidrina. El efecto del grupo –CN
es aumentar la acidez de hidrogeno a, debido a que es un grupoelectroatractor, permitiendo la formación del anión.Una vez generado, el anión nucleofilico ataca a una segunda molécula de aldehído para formar una cianohidirna sustituida. Esta especia puedeestabilizarse perdiendo un ion cianuro para formar el producto a-hidroxicetona.
Formula:
Propiedades:
Propiedades físicas :
Reactivo ; Punto de fusión ;Punto de ebullición ; Densidad.
Las α-hidroxicetonas alifáticas, pueden formarse a partir de lacondensación de esteres carboxílicos con sodio metálico en un solvente inerte y bajo reflujo. Estas hidroxicetonas se denominan aciloínas y las reacciones de condensación pueden formarse de manera intramolecular e intermolecular.
Mecanismos y Reacciones:
Síntesis de α-hidroxicarbonilos (Condensación Aciloínica)
La condesación aciloínica transforma esteres [1] en alfa-hidroxicetonas [2]. Estareacción se realiza con sodio metal en disolvente inerte.
CONDENSACIÓN ACILOÍNICA:
La Condensación aciloínica es un acoplamiento (o copulación) reductivo de dos ésteres utilizando sodio metálico para dar como producto una α-hidroxicetona, (aciloína).1 2 3
La reacción es más viable cuando el grupo R es alifático. Para lograr la reacción, se debe llevar a cabo en un solvente aprótico con altopunto de ebullición, tales como benceno o tolueno. (El uso de solventes próticos conlleva a la reducción de Bouveault-Blanc.) Dependiendo del tamaño del anillo y las propiedades conformacionales y estéricas, la condensación aciloínica de diésteres favorece la reacción intramolecular, formando aciloínas endocíclicas.
Hidroxialdehídos.
Estos compuestos son comunes a la familia de los azúcares (laglucosa es uno de ellos), razón por la cual son obtenidos en el laboratorio por procesos no muy comunes, es decir por procesos especiales, motivo por la cual no será estudiado en este nivel.
Las α-hidroxicetonas a partir de ésteres alifáticos:
CONDENSACIÓN ACILOÍNICA:
La reducción bimolecular que acopla dos ésteres carboxílicos por la reacción con sodio metálico en un solvente inerte y bajoreflujo, da una alfa (() hidroxicetona que es conocida como una aciloína. Esta reacción es favorecida cuando el grupo alquilo es un alquilo superior con las cadenas alquílicas largas, pueden usarse solventes hirvientes. La versión intramolecular de esta reacción ha sido extensivamente utilizada para el cierre de anillos de tamaños diferentes.
Estos compuestos se denominan aciloínas y la reacción recibeel nombre de condensación aciloínica. El producto inicial de la reacción es la sal disódica de un enediol, que se hidroliza posteriormente produciendo la aciloína. Ejemplo:
Si la reacción se lleva a cabo en presencia de un donador de protón, como el alcohol, tiene lugar la reducción simple del éster al alcohol correspondiente (Reducción de Bouveault-Blanc).
La condensación aciloínica es unmétodo útil para la síntesis de compuestos cíclicos, sobre todo los de tamaño medio (8-13 eslabones). En estos casos, la reacción debe efectuarse bajo condiciones de alta dilución para evitar reacciones intermoleculares
Mecanismo:
El mecanismo consiste en cuatro pasos:
(1) Ionización oxidativa de dos átomos de sodio sobre la doble ligadura de dos moléculas de éster.
(2) Condensación por radicales...
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