adicion electrofilica
Páginas: 7 (1552 palabras)
Publicado: 10 de diciembre de 2014
FACULTAD
FACULTADDE
DE
QUÍMICA
QUÍMICA
4.1 Adición electrofílica a enlaces múltiples C-C
4.2 Adición de radicales libres a enlaces múltiples C-C
4.3 Adición nucleofílica a enlaces múltiples C-C
4.4 Adición nucleofílica a enlaces múltiples C-Heteroátomo
- Electrofílicas
- Radicalarias
-Nucleofílicas
-Enlaces múltiples C-C
Reacción de Michael
La racción de Michael es lareacción de adición conjugada de
aniones enolatos a compuestos carbonílicos a,b-insaturados.
O
O
R
O
Base
R
R
R
R
R
H
R
R
R
Enolato
R
Carbonílicos
a,b-insaturados:
R
O
R
R
O
Reacción de Michael
Los aniones enolatos más usados son los enolatos derivados de
las b-dicetonas. Estos enolatos tienen la peculiaridad de que son
basesdébiles y buenos nucleófilos.
O
O
R
Base
R
O
O
R
R
H
Reacción de Michael
O
O
O
Donador
O
+
O
BASE
Aceptor
disolventes
polar próticos
O
Reacción de Michael
Donador:
malonatos,
cianoacetatos,
carboxílicos,
cetonas,
aldehídos,
nitrocompuestos, sulfonas.
ésteres
nitrilos,
Estructura de los Enolatos
Aceptores:
cetonasa,b-insaturadas,
ésteres,
aldehídos, amidas, ácidos carboxílicos, nitrilos,
sulfóxidos, sulfonas, nitrocompuestos, posfonatos,
fosforanos.
Estructura de los Aceptores
Base: NaOCH2CH3, NH(CH2CH3)2, KOH, KOC(CH3)3,
N(CH2CH3)3, NaH, BuLi, LDA.
Punto desde el que ataca la base
Reacción de Michael. Mecanismo.
1º. Formación del malonato de dietilo (Donador).
El malonato de dietilo se convierteen su base conjugada por reacción
con NaOEt en EtOH.
2º. Adición conjugada del nucleófilo a la ciclopentenona (Aceptor).
El anión derivado del malonato de dietilo es un nucleófilo y se
adiciona de forma conjugada a la ciclopentenona para dar un
cetodiéster.
Reacción de Michael. Mecanismo.
1º. Formación del malonato de dietilo (Donador).
El malonato de dietilo se convierte en su baseconjugada por reacción
con NaOEt en EtOH.
2º. Adición conjugada del nucleófilo a la ciclopentenona (Aceptor).
El anión derivado del malonato de dietilo es un nucleófilo y se
adiciona de forma conjugada a la ciclopentenona para dar un
cetodiéster.
Reacción de Michael. Mecanismo.
2º. Adición conjugada del nucleófilo a la ciclopentenona (Aceptor).
El anión derivado del malonato dedietilo es un nucleófilo y se
adiciona de forma conjugada a la ciclopentenona para dar un
cetodiéster.
O
O
+
O
O
OEt
OEt
CO2Et
O
CO2Et
O
O
OEt
CO2Et
+
H
OEt
CO2Et
OEt
CO2Et
- Electrofílicas
- Radicalarias
-Nucleofílicas
- Enlaces múltiples C-Heteroátomo
REACCIONES DE ADICIÓN NUCLEOFÍLICA
AL GRUPO CARBONILO.
La reactividad del grupocarbonilo (de cetona y aldehídos) es
consecuencia de la diferencia de electronegatividad entre el
átomo de carbono y el átomo de oxígeno. La reacción más
común de este grupo funcional es la adición nucleofílica, que
consiste en la adición de un nucleófilo y de un protón al doble
enlace C=O.
O
R
E
O
R
R
R
Nu
O
E
R
R
Nu
REACCIONES DE ADICIÓN NUCLEOFÍLICA
AL GRUPOCARBONILO.
El átomo de carbono electrofílico del grupo
carbonilo presenta hibridación sp2 y es plano,
y por tanto está relativamente libre de
impedimento estérico y abierto al ataque
desde ambos lados del doble enlace C=O.
REACCIONES DE ADICIÓN NUCLEOFÍLICA
AL GRUPO CARBONILO.
Cuando una especie nucleofílica ataca al átomo de carbono del grupo carbonilo,
los electrones del enlace π sondesplazados hacia el átomo de oxígeno,
generándose un ión alcóxido. En este proceso el átomo de carbono cambia su
hibridación de sp2 a sp3. En un paso posterior, el ión alcóxido puede protonarse
para dar lugar al producto de la adición nucleofílica.
Orbitales Involucrados
Nuevo enlace σ
Electrones en HOMO
interaccionan con LUMO
sp2
sp3
Mientras al mismo tiempo:
El llenado de...
FACULTADDE
DE
QUÍMICA
QUÍMICA
4.1 Adición electrofílica a enlaces múltiples C-C
4.2 Adición de radicales libres a enlaces múltiples C-C
4.3 Adición nucleofílica a enlaces múltiples C-C
4.4 Adición nucleofílica a enlaces múltiples C-Heteroátomo
- Electrofílicas
- Radicalarias
-Nucleofílicas
-Enlaces múltiples C-C
Reacción de Michael
La racción de Michael es lareacción de adición conjugada de
aniones enolatos a compuestos carbonílicos a,b-insaturados.
O
O
R
O
Base
R
R
R
R
R
H
R
R
R
Enolato
R
Carbonílicos
a,b-insaturados:
R
O
R
R
O
Reacción de Michael
Los aniones enolatos más usados son los enolatos derivados de
las b-dicetonas. Estos enolatos tienen la peculiaridad de que son
basesdébiles y buenos nucleófilos.
O
O
R
Base
R
O
O
R
R
H
Reacción de Michael
O
O
O
Donador
O
+
O
BASE
Aceptor
disolventes
polar próticos
O
Reacción de Michael
Donador:
malonatos,
cianoacetatos,
carboxílicos,
cetonas,
aldehídos,
nitrocompuestos, sulfonas.
ésteres
nitrilos,
Estructura de los Enolatos
Aceptores:
cetonasa,b-insaturadas,
ésteres,
aldehídos, amidas, ácidos carboxílicos, nitrilos,
sulfóxidos, sulfonas, nitrocompuestos, posfonatos,
fosforanos.
Estructura de los Aceptores
Base: NaOCH2CH3, NH(CH2CH3)2, KOH, KOC(CH3)3,
N(CH2CH3)3, NaH, BuLi, LDA.
Punto desde el que ataca la base
Reacción de Michael. Mecanismo.
1º. Formación del malonato de dietilo (Donador).
El malonato de dietilo se convierteen su base conjugada por reacción
con NaOEt en EtOH.
2º. Adición conjugada del nucleófilo a la ciclopentenona (Aceptor).
El anión derivado del malonato de dietilo es un nucleófilo y se
adiciona de forma conjugada a la ciclopentenona para dar un
cetodiéster.
Reacción de Michael. Mecanismo.
1º. Formación del malonato de dietilo (Donador).
El malonato de dietilo se convierte en su baseconjugada por reacción
con NaOEt en EtOH.
2º. Adición conjugada del nucleófilo a la ciclopentenona (Aceptor).
El anión derivado del malonato de dietilo es un nucleófilo y se
adiciona de forma conjugada a la ciclopentenona para dar un
cetodiéster.
Reacción de Michael. Mecanismo.
2º. Adición conjugada del nucleófilo a la ciclopentenona (Aceptor).
El anión derivado del malonato dedietilo es un nucleófilo y se
adiciona de forma conjugada a la ciclopentenona para dar un
cetodiéster.
O
O
+
O
O
OEt
OEt
CO2Et
O
CO2Et
O
O
OEt
CO2Et
+
H
OEt
CO2Et
OEt
CO2Et
- Electrofílicas
- Radicalarias
-Nucleofílicas
- Enlaces múltiples C-Heteroátomo
REACCIONES DE ADICIÓN NUCLEOFÍLICA
AL GRUPO CARBONILO.
La reactividad del grupocarbonilo (de cetona y aldehídos) es
consecuencia de la diferencia de electronegatividad entre el
átomo de carbono y el átomo de oxígeno. La reacción más
común de este grupo funcional es la adición nucleofílica, que
consiste en la adición de un nucleófilo y de un protón al doble
enlace C=O.
O
R
E
O
R
R
R
Nu
O
E
R
R
Nu
REACCIONES DE ADICIÓN NUCLEOFÍLICA
AL GRUPOCARBONILO.
El átomo de carbono electrofílico del grupo
carbonilo presenta hibridación sp2 y es plano,
y por tanto está relativamente libre de
impedimento estérico y abierto al ataque
desde ambos lados del doble enlace C=O.
REACCIONES DE ADICIÓN NUCLEOFÍLICA
AL GRUPO CARBONILO.
Cuando una especie nucleofílica ataca al átomo de carbono del grupo carbonilo,
los electrones del enlace π sondesplazados hacia el átomo de oxígeno,
generándose un ión alcóxido. En este proceso el átomo de carbono cambia su
hibridación de sp2 a sp3. En un paso posterior, el ión alcóxido puede protonarse
para dar lugar al producto de la adición nucleofílica.
Orbitales Involucrados
Nuevo enlace σ
Electrones en HOMO
interaccionan con LUMO
sp2
sp3
Mientras al mismo tiempo:
El llenado de...
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