alcoholes fenoles eteres y tioles

ALCOHOLES, FENOLES, ÉTERES Y TIOLES
SÍNTESIS DE ALCOHOLES
A partir de alquenos.
Hidratación de Alquenos: Por lo general se utilizan métodos indirectos (la hidratación directa no suele tener buenos rendimientos
experimentalmente). Dentro de estos métodos se encuentra reacciones de tipo:
a. Hidroboración/oxidación, produce un compuesto syn, antiMarkovnikov de hidratación.
b.Oximercuración/reducción, entrega un producto Markovnikov de hidratación.

En cuanto a la preparación de dioles (1,2-dioles), se puede lograr por:
c. Hidroxilación directa con OsO4 (o KMnO4), seguida por una reducción don NaHSO3, esta reacción ocurre con estereoquímica
syn.

d.

Hidrólisis de Epóxidos, catalizada con ácido. La aperturade estos compuestos es complementaria de la hidroxilación directa
porqueocurre con estereoquímica anti.

Obtención de alcoholes por reducción de compuestos carbonílicos
Una reducción orgánica es una reacción que añade hidrógeno a una molécula. Donde [H] es un agente reductor.

Se pueden reducir toda clase de compuesto carbonílico, incluyendo aldehídos, cetonas, ácidos carboxílicos, ésteres.

a.

Reducción de aldehídos y cetonas

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Universidad Católicadel Norte, Química Orgánica II, 2013
Docente: Dra. Sandra Fuentes V; Ayudante: Nathalia Mondaca Fernández

Los aldehídos y cetonas son fáciles de reducir, el aldehído forma un alcohol primario y la cetona uno secundario. Por lo general se
utiliza borohidruro de sodio (NaBH4).

El hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) es otro agente reductor que se utiliza con frecuencia en estos casos, éstees mucho más reactivo
que el borohidruro de sodio y más peligroso.

b. Reducción de ácidos carboxílicos y ésteres
Estos compuestos se reducen para formar alcoholes primarios:

Las reducciones de este tipo sueles realizarse con LiAlH4, por ser un agente reductor más activo que NaBH4. Esta reacción con LiAlH4
ocurre con rapidez en todos los grupos carbonílicos. Se puede observar que en estasreducciones, al carbonilo se le enlazan dos
hidrógenos (hidruros, que se comportaría como nucleófilo y atacaría al carbono del carbonilo que es electrófilo, donde el producto
inicial s un ión alcóxido, el cual es protonado en la segunda etapa).

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Universidad Católica del Norte, Química Orgánica II, 2013
Docente: Dra. Sandra Fuentes V; Ayudante: Nathalia Mondaca Fernández

Obtención dealcoholes por reacción de compuestos carbonílicos con reactivos de Grignard (RMgX)
Los reactivos de Grignard reaccionan con compuestos carbonilicos para producir alcohols como lo hacen los agentes reductores
hidruro. Es un método útil para la síntesis de alcoholes.
Formación del reactivo

Son muchos los tipos de alcoholes que se pueden formar. Si se reacciona con formaldehido se obtienenalcoholes primarios, con
aldehídos alcoholes secundarios y con cetonas alcoholes terciarios. Los ésteres forman alcoholes terciarios, en los cuales dos
sustituyentes se enlazan al carbono del carbonilo.

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Universidad Católica del Norte, Química Orgánica II, 2013
Docente: Dra. Sandra Fuentes V; Ayudante: Nathalia Mondaca Fernández

Los ácidos carboxílicos no dan productos de adición con losreactivos de Grignard porque el hidr´geno ácido del carboxilo reacciones
con el reactigvo de Grignard básico para dar un hidrocarburo y sal de magnesio del ácido.

Limitaciones para trabajar con el reactivo de Grignard
1. No se puede preparar de otro halogenuro orgánico si hay otro grupo funcional reactivo en la misma molécula. (Ej:
Halogenuro de alquilo que además es una cetona, aldehído,amina)
2. No se puede formar el reactivo de Grignard si hay en el halogenuro otro grupo funcional como –OH, –NH, – SH, – COOH.
Ya que existe un hidrógeno ácido.
3. Tampoco se forma con halogenuros de alquilos que tengan grupos – CN, – NO2, – SO2R.
Durante la reacción, se forma n ntermediario ión alcoxido que posteriormente es protonadocon H3O+ en una segunda etapa.
REACTIVIDAD DE ALCOHOLES...