ALCOHOLES_I_Y_II

Q.F. Mario T Olaya Querevalú

ESTRUCTURA DE LOS ALCOHOLES
La estructura de un alcohol se parece a la estructura
del agua, remplazando uno de los átomos de
hidrógeno de agua por un alquilo

CLASIFICACIÓN
PRIMARIO:

SECUNDARIO:

TERCIARIO:

Nomenclatura y propiedades
físicas
•Se nombran sustituyendo la terminación
de los alcanos -ano por -ol. Se toma como
cadena principal la más larga quecontenga el grupo hidroxilo y se numera
otorgándole el localizador más bajo.

PROPIEDADES FÍSICAS
Los alcoholes tienen un punto de ebullición
mucho más alto que los Eteres y los Hidrocarburos
Las moléculas de alcohol pueden asociarse con
otros compuestos a través de enlaces PUENTES DE
HIDRÓGENO , esa propiedad otros compuestos
hidrcarbonados no poseen.

mp
Compound

bp(°C)

Density

WaterSolubility

Name
(°C)

(1 atm)

20

d4 (g

mL–1)

(g 100 mL–1 H2O)

Monohydroxy Alcohols

CH3OH

Methanol

–97

64.7

0.792

∞

CH3CH2OH

Ethanol

–117

78.3

0.789

∞

CH3CH2CH2OH

Propyl alcohol

–126

97.2

0.804

∞

CH3CH(OH)CH3

Isopropyl alcohol

–88

82.3

0.786

∞

CH3CH2CH2CH2OH

Butyl alcohol

–90

117.7

0.810

8.3

CH3CH(CH3)CH2OH

Isobutyl alcohol

–108

108.0

0.802

10.0

CH3CH2CH(OH)CH3sec-Butyl alcohol

–114

99.5

0.808

26.0

(CH3)3COH

tert-Butyl alcohol

25

82.5

0.789

∞

CH3(CH2)3CH2OH

Pentyl alcohol

–78.5

138.0

0.817

2.4

CH3(CH2)4CH2OH

Hexyl alcohol

–52

156.5

0.819

0.6

CH3(CH2)5CH2OH

Heptyl alcohol

–34

176

0.822

0.2

CH3(CH2)6CH2OH

Octyl alcohol

–15

195

0.825

0.05

CH3(CH2)7CH2OH

Nonyl alcohol

–5.5

212

0.827

CH3(CH2)8CH2OH

Decyl alcohol

6228

0.829

CH2=CHCH2OH

Allyl alcohol

–129

97

0.855

∞

C6H5CH2OH

Benzyl alcohol

–15

205

1.046

4

CH2OHCH2OH

Ethylene glycol

–12.6

197

1.113

∞

CH3CHOHCH2OH

Propylene glycol

–59

187

1.040

∞

Diols and Triols

ACIDEZ Y BASICIDAD
La estructura de los alcoholes es parecida a
la del agua. El oxígeno tiene hibridación sp3
con dos pares de electrones no enlazantes.
La electronegatividaddel oxígeno provoca la
polarización del enlace O – H y del C – O, lo
que produce la aparición de momentos
dipolares.

Las constantes de disociación ácida de los
alcoholes varia según su estructura desde
aproximadamente 10 -6 para el metanol
hasta 10-18 para la mayoría de los alcoholes
terciarios.
La acidez decrece a medida que aumenta la
sustitución en el grupo alquilo, debido a que
en losgrupos mas voluminosos y mas
sustituido está dificultada por impedimento
estérico.

Los puntos de fusión y de ebullición, son
elevados debido a la formación de puentes
de hidrógeno. Estos enlace se forman entre
el oxígeno de una molécula y el hidrógeno
de otra
La gran electronegatividad del oxígeno
provoca que el hidrógeno pueda ser
arrancado por bases.

H3C

H O
O

H

CH3

H O
CH3

Solubilidad delos alcoholes
Los alcoholes forman enlaces de hidrógeno con el
agua y varios de los alcoholes de masa molecular
más baja son miscibles con el agua. De forma
similar, los alcoholes son mucho mejores
disolventes que los hidrocarburos para las
sustancias polares.
Se dice que el grupo hidróxilo es hidrofílico y el
grupo alquilo es hidrofóbico.

SINTESIS DE ALCOHOLES
Síntesis de alcoholes a partir dealquenos en
medio acido.

C C + HA

+

C C +A
H

Alkene

−

+H2O
−H2O

C C
H O
H + H

+ A−

C C + HA
H O

H
Alcohol

11.1.- Preparación de alcoholes. Métodos de laboratorio
1. A PARTIR DE ALQUENOS

H
HIDRATACIÓN

OH
Alcoholes con orientación Markovnikov: a) Hidratación catalizada por ácidos
H2O/H+
b) Oximercuriación-desmercuriación
1.HgSO4, H2SO4, H2O; 2. NaBH4
Alcoholes con orientaciónanti-Markovnikov: c) Hidroboración-oxidación
1.B2H6; 2. NaOH, H2O2

16

2.- A PARTIR DE HALOGENUROS DE ALQUILO:
Sustitución nucleofílica (nucleófilo OH-)
2.1- SN2 (Halogenuros 1º y 2º)
2.2- SN1 (Halogenuros 3º)

Síntesis de tioéteres

-

17

3.- A PARTIR DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS.

3.1.- Adición Nucleofílica ó SNAc de un reactivo de Grignard o de un organolítico

alcoholes 1º (AN)

alcoholes 2º (AN)...