Alcoholes y Fenoles

Tema 6 Alcoholes y Fenoles

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Estructura de Alcoholes

Grupo Funcional: (-OH) Hidroxilo Oxígeno es sp3
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Clasificación
• 1rio: C enlazado al –OH está enlazado sólo a otro C • 2rio: C enlazado al –OH está enlazado sólo a dos C • 3rio: C enlazado al –OH está enlazado sólo a tres C • Aromáticos (fenoles): -OH está enlazado a un anillo de benceno
OH

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Nomenclatura IUPAC dealcoholes
Recordando

Cadena más larga con el grupo -OH Substituir terminación –o del alcano por -ol Numerar la cadena por el extremo más cercano al -OH

2-metil-2-butanol

fenilmetanol

3-Buten-1,2-diol

3-etilciclohexanol

1,2-Etanodiol

4-etil-6,6-dimetil-2-octanol 4

Nomenclatura Común de Alcoholes
Alcohol + Nombre del grupo alquílico

Radical Etil Alcohol etílico

RadicalBencil Alcohol bencílico

Radical Terc-butil Alcohol t-butílico

Nomenclatura Sistema carbinol

2 Radicales Metilo Dimetilcarbinol

Radical Fenilo Fenilcarbinol

Radicales Metil, Etil y Propil etilmetilpropilcarbinol

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Dioles
HO
1,6-hexanodiol

OH

Glicoles
1, 2 dioles (dioles vecinales) se llaman glicoles

CH2CH2 OH OH
1,2-etanodiol etilénglicol

CH2CH2CH3 OH OH1,2-propanodiol propilénglicol
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Fenoles
OH

OH H3C
4-metilfenol p-cresol
OH O2N NO2

OH OH

OH

OH

Cl
3-clorofenol

Catecol

Resorcinol

OH

COOH OH

OH

NO2

Hidroquinona

2,4,6-Trinitrofenol Ácido pícrico

Ácido o-hidroxibenzoico Ácido salicílico 7

PROPIEDADES FÍSICAS
Puntos de Ebullición
Normalmente son altos debido a los puentes de hidrógeno Por esto sedenominan líquidos asociados

Éter

Puente hidrógeno

No hay puente H

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Solubilidad en agua
Disminuye al aumentar el tamaño del grupo alquílico

SOLUBILIDAD DE ALCOHOLES EN AGUA (a 25° C) Alcohol Solubilidad en agua

Región hidrofílica Región hidrofóbica

metílico etílico n-propílico t-butílico isobutílico n-butílico n-pentílico ciclohexílico n-hexílico fenol 1,6-hexanodiolmiscible miscible miscible miscible 10% 9,1% 2,7% 3,6% 0,6% 9,3% miscible

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Obtención de Alcoholes
Fuente industrial
1. Hidratación de Alquenos
H 2C CH2

+

H2O

100-300 atm, 300 ºC cat.

CH3CH2OH

2. Proceso Oxo (Produce alcoholes primarios no accesibles por hidratación de alquenos)
Co2(CO)8
CHO

Red
CH2OH

+ CO + H2

3. Reducción catalítica de gas de síntesis
CO + H2Cr2O3 300-400 ºC CH3OH

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4. Fementación de carbohidratos

energía C6H12O6 levaduras
cracking

CH3CH2OH

+

CO2

Petróleo

RCH = CH2

hidratación

RCHCH3 OH

cracking Adición de Markovnikov

CH2 = CH2
hidratación

CH3CH2OH
Alcohol etílico Aceite de fusel Mezcla de alcoholes 1° Fermentación con levaduras Azúcares

Melasas

Caña de azúcar

Almidón

Granos

114. Síntesis de Grignard
Consiste en la adición de un Reactivo de Grignard a un aldehído ó cetona El carbono nucleofílico de Grignard atacará al carbono electrofílico del carbonilo produciendo un alcóxido de magnesio La hidrólisis del alcóxido produce un alcohol

- +

Este método permite obtener alcoholes más complejos mediante la formación de nuevos enlaces C-C Dependiendo de la elección delos grupos R, que pueden ser H, alquilo o arilo se producen alcoholes primarios, secundarios o terciarios

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Síntesis de Alcoholes Primarios Con formaldehído se produce un alcohol primario que contiene un carbono más que el grupo presente en el Reactivo de Grignard
CH3 H H H H C O H
CH3 CH3 CH CH2 CH2

CH3 CH3 CH CH2 CH2

H C O H MgBr

H3C C CH2 C MgBr
Bromuro de isopentil Mg

HC H O H

HOH

4-metil-1-pentanol

Síntesis de Alcoholes Secundarios ( Por reacción con un aldehído)
CH3 H3 C C H CH2 H C H MgBr H3C C H
CH3 CH3 CH CH2 CH2

CH3 O CH3 CH CH2 CH2

CH3 C H O MgBr

Bromuro de isopentil Mg

CH3 C H O H

HOH

5-metil-2-hexanol

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Síntesis de Alcoholes Terciarios (Por reacción con una cetona)
CH3 H3C C CH2 H H C H MgBr H3C C H3C O CH3 CH3 CH...