Alcoholes

Tema 9 Alcoholes
Compuestos hidroxílicos: clasificación. Propiedades físicas. Reactividad general. Acidez y basicidad. Reacciones de los alcoholes. Deshidratación de alcoholes. Transposiciones de Wagner-Meerwein. Esterificación. Transformación en derivados halogenados. Oxidación de alcoholes y glicoles.

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Alcoholes. Clasificación
• Los alcoholes contienen ungrupo hidroxilo (OH) unido a un carbono con hibridación sp3. • Se clasifican en primarios, secundarios y terciarios según el número de grupos R que estén unidos al carbono.

Clasificación de los alcoholes grupo hidroxilo

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Alcoholes. Clasificación
• El átomo de oxígeno en los alcoholes tiene hibridación sp3 como en la molécula de H2O. • El ángulo de enlace essimilar al ángulo tetraédrico, 109.50.

• Los compuestos que poseen un grupo hidroxilo (OH) unido a un carbono con hibridación sp2 — enoles y fenoles — experimentan reacciones diferentes a las de los alcoholes.

enol

fenol
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Alcoholes
Repaso de nomenclatura:

5-metil-3-hexanol

3-metilciclohexanol 2,5,5-trimetilciclohexanol

1,2-etanodiol(etilenglicol)

1,2,3-propanotriol (glicerol)

trans 1,2-ciclopentanodiol

• Los compuestos con dos grupos hidroxilo de denominan glicoles.

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Alcoholes
Repaso de nomenclatura Nombres vulgares:
alcohol metílico: alcohol etílico: alcohol isopropílico:

alcohol terc-butílico:

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Alcoholes. Propiedades físicas
• Las moléculas delos alcoholes tienen enlaces polares (C—O y O—H) y eso hace que presenten momentos dipolares ≠ 0 (CH3CH2OH µ= 1,7D) • Los alcoholes establecen enlaces de hidrógeno intermoleculares.

enlace de hidrógeno

• Los factores estéricos afectan a los enlaces de hidrógeno.
aumento de la capacidad de enlace de hidrógeno

aumento impedimento estérico

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Alcoholes.Propiedades físicas
• La solublidad en H2O disminuye a medida que aumenta la parte alifática de la molécula. • Los p.f. y p.e. de los alcoholes son más elevados que los de los correspondientes alcanos y haluros de alquilo:
Temperatura ºC
R—H R—X R—OH

Solubilidad de los alcoholes en agua a 25 ºC Alcohol metanol etanol n-propanol t-butanol isobutanol n-butanol n-pentanol ciclohexanol Solubilidaden H2O Total Total Total Total 10.0% 9,1% 2.7% 3.6% 9.3% Total

• Los p.f. y p.e. son mayores a medida que aumenta la capacidad de establecer enlaces de hidrógeno:

n-hexanol 1,6-hexanodiol

p.e.= 83 ºC

p.e.= 98 ºC

p.e.= 118 ºC 7

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Alcoholes. Propiedades físicas
Alcoholes interesantes:

Etanol o alcohol etílico: Se obtiene por fermentación de las uvas.Es el alcohol del vino

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Alcoholes. Propiedades físicas
Alcoholes interesantes:
Metanol o alcohol metílico: se obtiene calentando madera a alta temperatura en ausencia de aire, es altamente tóxico ya que al metabolizarse ocasiona ceguera permanente. Se emplea como componente de los anticongelantes, como disolvente y como combustible. Isopropanol o alcoholisopropílico: se usa principalmente como diluyente de pinturas, lacas, barnices, etc., en la formulación de esencias, aceites esenciales, productos de higiene y de limpieza. Normalmente se utiliza como desinfectante para utensilios médicos. Etilenglicol: principal componente de los anticongelantes, es altamente tóxico.

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Alcoholes. Propiedades ácido-base
• Losalcoholes son ácidos débiles y bases aún más débiles. • Frente a ácidos muy fuertes, como el H2SO4, se comportan como bases de Brönsted protonándose y formando iones oxonio, ROH2+

alcohol

catión oxonio

• La acidez de los alcoholes en disolución acuosa aumenta en el siguiente sentido: acidez
menor mayor
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Alcoholes. Propiedades ácido-base
• Los alcoholes...