alcoholes

Síntesis Orgánica

1

Tema 4. Grupos protectores. Desconexiones de un grupo C-C. Síntesis de
alcoholes. Reactivos para los sintones de tipo carbanión. Desconexiones 1,1 CC: síntesis de aldehidos y cetonas. Desconexiones 1,2 C-C: síntesis de
alcoholes y de compuestos carbonílicos.
Grupos protectores
La protección de grupos funcionales es una estrategia sintética que hay
que aplicar cuandose desea efectuar una reacción de un grupo funcional en
presencia de otro u otros grupos funcionales más reactivos. Para conseguir
este tipo de transformaciones se procede a:
1º. Proteger el grupo o los grupos funcionales más reactivos.
2º. Efectuar la reacción sobre el grupo funcional libre.
3º. Desproteger los grupos funcionales.
Una reacción de protección no es mas que una reacciónquimioselectiva
en la que un grupo funcional se transforma en otro grupo funcional. Las
condiciones que debe cumplir un grupo protector son:
1º. Se debe poder instalar en el sistema polifuncional de manera
quimioselectiva.
2º. Debe ser estable a las condiciones de reacción que va a sufrir el
grupo funcional libre.
3º. Se debe poder eliminar en condiciones quimioselectivas.

En el tema 2 seplanteó un problema de quimioselectividad al intentar la
transformación del siguiente cetoester en un cetoalcohol.

O

O

O
??
OEt

OH

La transformación directa no es posible porque el carbonilo cetónico es
más reactivo que el carbonilo del éster y cualquier reductor que se emplee en
la reacción, por ejemplo NaBH4 o LiAlH4, reducirá antes a la cetona que al
éster. Para conseguir estatransformación hay que recurrir a los grupos
protectores. En este caso habrá que:

Tema 4

2

1º. Proteger el carbonilo cetónico.
2º. Reducir el grupo éster.
3º. Desproteger el carbonilo cetónico.

En el siguiente dibujo se esquematiza el proceso de protección-reaccióndesprotección. El grupo protector se simboliza con un círculo de manera que
una vez instalado en el sustrato ocultaal grupo funcional que se desea
proteger, de manera que el reactivo que se utiliza en la siguiente
transformación no puede atacar al grupo funcional que está protegido. En la
tercera etapa del proceso se procede a desvelar al grupo funcional que ha
permanecido oculto bajo el grupo protector:

P
O

O

P

Protección

O

OEt

OEt

P

transformación

O
desprotección
OH

POH

En la tabla que se da a continuación se recogen algunos de los
protectores más habituales empleados en síntesis orgánica. En la tabla
también se indican los métodos empleados en la introducción y eliminación de
los diferentes grupos protectores, así como los reactivos que atacan a los
grupos protectores y las condiciones de reacción que resisten éstos.

Síntesis Orgánica

3Grupos Protectores
Grupo

Grupo
Protector
(GP)

Aldehido

Acetal

Cetona

RCH(OR´)2

Acidos

Esteres:

RCOOH

RCOOMe

Síntesis

El GP reacciona
con:

H2O, H +

R´OH, H +

Eliminación El GP resiste:

Electrófilos, acidos

Nucleófilos, bases,
agentes reductores

bases débiles,
CH2N2

H2O, OH
+

RCOOEt

EtOH, H

RCOOBn

BnOH, H +

RCOOt-Bu

t-BuOH, HAnion:
RCOO-

-

nucleófilos, agentes
reductores

H+
+

Acetales:THP DHP, H +

ROH

electrófilos

H2, o HBr

“

ácido

“

base

Alcohol

bases fuertes

Nucleófilos

H2O, H +

Eteres:

Nucleófilos, bases,

Electrófilos

Electrófilos, ácidos

agentes reductores
ROBn
ROTr

Nucleófilos, bases, y
BnBr, NaH
TrCl, base

H2, o HBr
H2O, H

+

HX(X=nucleófilo)

agentes oxidantes
Bases, nucleófilos, y

Acidos

agentes oxidantes
Sililéteres:
TES

TESCl,

TBDMS

TBDMSCl,

TBDPS
Esteres:

F-, o H 2O, H +

R´COOR

oxidantes,nucleófilos

Acidos

“

“

“

TBDPSCl,

“

“

“

R´COCl,

“

“

“

piridina

+

H2O, H o con Electrófilos, agentes
H2O, OH

Amina
RNH2

Amida:
R´CONHR

R´COCl,...