Alcoholes

ALCOHOLES AROMATICOS

2009 – Prof Molina

Sustancias muy empleadas en laboratorios de Síntesis orgánica, industria
farmacéutica y cosmética. Gran distribución en la naturaleza.

Alcohol bencílico
Líquido de PE 205 ºC; PF -15 ºC;
Dens= 1,046; solub 4g/100 ml

Alcoholes alifáticos

OH

Ciclohexanol

El enlace O-H es más fuerte (DHº = 104 kcal/mol) que el C-H (DHº = 98 kcal/mol) y, sin
embargo, esmucho más fácil de romper heterolíticamente:

Los alcoholes son anfóteros por los pares de electrones libres sobre el oxígeno

Algunas propiedades del grupo alquilareno o bencilo
La conjugación del gr. R con el sistema  de un anillo aromático, hace que la posición
contigua tenga características especiales. Se pueden formar intermedios de reacción.
•La generación de carbocationes, radicaleslibres y carbaniones es más fácil de lo
esperado.

La generación de un carbono sp2 en posición bencílica es relativamente fácil porque la
deslocalización puede extenderse al anillo aromático phi.

METODOS DE OBTENCION Y SINTESIS

A- Por reducción de aldehidos, cetonas, ácidos,
ésteres
B- Por oxidación de grupos alquílicos
C- Por reacción de Rvos de Grignard sobre gr.
carbonilos
D- Por reacción de Rvosorganolíticos sobre gr.
carbonilos
E- Por adición de H2O a cadenas alquenílicas
F- Por Sustitución Nucleofílica en haluros

A- Por reducción de gr. carbonilos
La reducción de aldehídos y cetonas puede llevarse a cabo de dos maneras distintas:
Hidrogenación catalítica

Reducción con hidruros

Los dos hidruros más importantes son el borohidruro sódico NaBH4y el hidruro de litio y
aluminio AlLiH4.Éste último es más reactivo pero menos selectivo. Es una AdNu-1,2

Facilidad de reducción de algunos grupos funcionales frente al
LiAlH4

Grupo funcional

Producto

Facilidad

aldehído

alcohol 1º

Extremada

cetona

alcohol 2º

Extremada

R-COCl

alcohol 1º

 Muy fácil

epóxido

alcohol

Fácil

éster

alcohol 1º

 Fácil

R-COOH

alcohol 1º

Moderada

amida

amina

Difícil

nitrilo

amina 1ªDifícil

alqueno

-

Inerte

alquino

-

Inerte

La facilidad de reducción depende mucho de la estructura global del producto
y de las condiciones de reacción (disolventes, aditivos, temperatura, etc.)

B- Por oxidación de alquilbencenos

+ CH3-COOH
La oxidación enérgica de alquilbencenos provoca la formación de ácidos benzoicos.
La oxidación ocurre en la posición bencílica en primer lugar.

C y D-Reacción con reactivos organometálicos de litio y magnesio
Víctor Grignard (1871-1935) Químico francés, fue su descubridor

Reactivos organolíticos

                                                                   

Compuestos organomagnésicos
(Reactivos de Grignard)

                                                           

 
Se obtiene un alcohol primario, secundario o terciario, dependiendode que se usen
formaldehído, aldehído o una cetona
Ej. obtención de
alcohol bencílico

Un carbono unido a un metal, mucho menos electronegativo que él, se convierte en un
centro rico en electrones y, por tanto, nucleófilo. El enlace C-M es muy polar.

Se utilizan inmediatamente después de prepararse.
Se destruyen rápidamente y de forma violenta con el oxígeno y la humedad del aire.
Supreparación y reacciones han de llevarse a cabo en atmósfera inerte (N2 ó Ar).

E- Por Adición de agua sobre cadena alquenílica

F- Por SUSTITUCION Nucleofílica sobre haluros
Para la sustitución puede emplearse como nucleófilo el agua H2O (hidrólisis) o el ión
hidróxido OH-

El ión hidróxido es un Nu (¡y una base!) más fuerte que el agua y los resultados de la
sustitución pueden ser diferentes dependiendode la estructura del sustrato de partida.
Es un método menos útil que los otros. Sin embargo, la síntesis del alcohol bencílico a
partir de tolueno es un ejemplo de una aplicación útil de este proceso:

CH3

CH2
CI2, calor, luz

Tolueno

CH2

CI

OH

NaOH acuoso

Cloruro de bencilo

Alcohol bencílico

Estado de transición para el desplazamiento SN2 de un haluro
bencílico.
El estado de...