Aldehidos
Existe una serie de grupos que, al estar presentes en una molécula, dan unas bandas características y se denominan grupos cromoforos. En la tabla se pueden observar los máscorrientes, con las longitudes de onda aproximadas de las bandas de absorción.
LONGITUD DE ONDA
El valor de no puede tomarse nunca como constante ,pues, en el mejor de los casos, siempre varia algocon el sustituyente; también varia con el estado físico y el disolvente, debido a las interacciones ,especialmente cuando estas son muy fuertes (enlace de hidrogeno, formación de complejos,disociación, etc.) , por lo que hay que tener en cuenta este efecto de forma apropiada.
La presencia de dos grupos en la misma molécula hace que se influyan mutuamente. Se dice que el segundo grupo esauxocromo, y puede ser batocromo o hipsocromo, según desplace la del grupo cromóforo hacia valores más altos o más bajos respectivamente. Como es lógico, los mismos grupos cromoforos actuaran deauxocromos, y su efecto es mayor o menor, según su naturaleza y la posición relativa de ambos en la molécula.
Cromóforos acetilénicos
Poliinos y polieninos conjugados: dos bandas en el UV cercano conestructura
fina debidas a transiciones * y muy intensa la de
Cromóforos carbonílicos
A) Aldehídos y cetonas
Aldehídos y cetonas saturados dan 3 bandas, dos de ellas en el UV de vacío* n* n*
(nm) < 200 < 200 270-300 (prohibida 30)
Aldehídos y cetonas ,-no saturados se caracterizanpor:
* Absorción intensa * : 215-250nm (=10.000-20.000)
* Absorción débil (generalmente mal definida) n* (transición
Prohibida) : 310-330nm
* Existen correlaciones empíricas(reglas de Woodward ampliadas por
Fieser) para estimar la posición de la transición * incluyendo el
efecto del disolvente. En sistemas conjugados cruzados se considera el
valor correspondiente...
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