alquenos alquino y dienos

1 INTRODUCCIÓN

Producción
milesT/año

ALQUENOS

ISOMERIA cis-trans

CI

CI

H

Br

H

Br

H

H

C

C

C

C

C

C

C

C

CI H
cis-

H CI

Br

H

H Br
trans-

cis-

trans-

1,2-Dicloroeteno

1,2-Dibromoeteno

p.e. 60ºC

p.e. 48 ºC

p.f. -80 ºC

p.f. -50 ºC

p.e. 110 ºC
p.f. -53 ºC

p.e. 108 ºC
p.f. -6 ºC

ISOMERIA E-Z
CH3

H

CH3

H

CH3

Br

CH3

Br

H

CI

H

CI

C

C

C

C

C

C

C

C

C

CC

C

Br

Br

CI

CI
Z

E

1-Bromo-1-cloropropeno
CH3

H

Br

CI

Br CI
CI Br
CI H
H CI
E
E
Z
Z
1-Bromo-1,2-dicloroeteno
2-Bromo-1-cloropropeno
Br
CI

CH3
H

CI
Br

H
CI

Los PEb y Pfde los alquenos son similares a los
alcanos correspondientes. La estereoquíca E/Z de los
alquenos afecta prop fisicas, PORQUE???.

Hidrocarburo

Formula

P.eb.

P.f.

Etano

CH3CH3

-89º

-183º

Eteno

CH2=CH2-104º

-169º

Propano

CH3CH2CH3

-42º

-188º

Propeno

CH2=CHCH3

-48º

-185º

Butano

CH3(CH2)2CH3

-1º

-138º

1-Buteno

CH2=CHCH2CH3

-6º

-185º

cis-2-Buteno

4º

-139º

trans-2-Buteno

1º

-105º

Pf: depende de su empaquetamiento cristalino.
PEb depende de su polaridad

Los enlaces C(sp3)-C(sp2) tienen un ligero momento
dipolar porque los carbonos oléfinicos son
ligeramente más electronegativosque los alifáticos.
PORQUE???
Esto se debe al mayor caracter s de la hibridación
sp2 de los alquenos.
Pero…… la polaridad de la molécula depende de la
estereoquímica E/Z de la olefina:

cis-2-buteno
Momento dipolar neto

trans-2-buteno
Momento dipolar nulo

Los alquenos no se pueden catalogar como ácidos
pero…… sus propiedades ácidas son un millón de
veces mayores que las de los alcanos:

El mayordesplazamiento del equilibrio de
deprotonación del etileno, en comparación con el
etano, nos demuestra que el carbanión del etileno
es ligeramente más estable que el del etano. Esto
tiene que deberse a la mayor electronegatividad de
un carbono sp2, que estabiliza la carga negativa.

ESTABILIDAD RELATIVA
La hidrogenación de un alqueno da lugar al alcano correspondiente, por adición de
hidrógenoal doble enlace. La energía desprendida depende de la

estructura del alqueno y su valor nos da la idea de su estabilidad
relativa:

De los tres
posibles
butenos, el
isómero trans
es el que
desprende
menos calor
de
hidrogenación
y, por tanto,
debe ser el
más estable. El
1-buteno es el
menos estable
pues le
corresponde la
reacción más
exotérmica.
estabilidad relativa:
trans-Buteno > cis-Buteno >1-Buteno
En general se observa que la estabilidad de un alqueno aumenta con la sustitución:

Tetrasustituído > Trisustituído > Disustituído >
Mononosustituído > Etileno

PREPARACIÓN

Eliminación

Reducción
parcial de
alquinos:

REACCIONES

Un doble enlace C=C tiene una nube electrónica π desde la que
se pueden ceder electrones a un atacante electrófilo. Por tanto,
la reacción más importante delos alquenos es la adición
electrófilicaa.

º calculados de algunas reacciones de adición:

X-Y

HºX-Y

HºC-X

HºC-Y

Hº

H-H

104

98

98

-27

F-F

37

110

110

-118

Cl-Cl

58

85

85

-47

Br-Br

46

71

71

-31

I-I

36

57

57

-13

H-F

128

98

110

-15

H-Cl

103

98

80

-10

H-Br

80

98

71

-24

H-I

64

98

57

-26

H-OH

119

98

92

-6

Las reacciones de
adición son
exotérmicas y,por tanto, son
termodinámicamen
te favorables. Sin
embargo, no se
producen
espontáneamente
en general.
Por tanto, si existe
un camino de
reacción posible,
es decir, con ET’s
no demasiado altos
en energía, las
reacciones de
adición se
producirán con
desprendimiento
de energía.

Hidrogenación Catalítica

.- Adición de hidrógeno
A pesar de tener un valor de
º favorable, el eteno y el
hidrógenocalentados a 200ºC no reaccionan. Es necesaria
la presencia de un catalizador que facilite la ruptura
homolítica del enlace H-H.
Catalizadores heterogéneos
(no solubles):

PtO2
(Adams)

Pd/C

Ni-Raney

Solventes más comunes:

alcoholes

AcH

AcEt

El hidrógeno se escinde
en la superficie del
metal, formándose dos
átomos de hidrógeno
electrófilos y muy
reactivos.

Los atomos de H atacan
la nube p del...