Alquenos

Nuevas argentometrías con indicadores de adsorción
POR EL

DR JUAN HERNÁNDEZ

CANAVATE
g

Profesor Adjunto de la Facultad de Ciencias Catedrático de la Escuela de Comercio

OBJETO DEL TRABAJO

Hace años la escuela del Prof. DEL CAMPO emprendió con la bencidina el estudio de un nuevo tipo de indicadores básicos de adsorción denominados de oxi-adsorción, cuyos trabajos interrumpidosdurante algún tiempo han continuado muy recientemente. Hasta ahora se habían realizado los estudios siguientes: Determinación de Cl"~" con Ag+ (I); valoración de cobre con ioduro y liosulfato (sistema indicador CU2L- Cu+^^bencidina) (2); determinación de I~ con Ag+ (3) (sistema indicador Cu+^-bencidina en presencia de SO.,""); Ag+ y Cu+'' juntos (4); dicromatometría indirecta de Zn"*"^ conferrocianuro (5); valoración de Ag+ con Br~ (sistema indicador Cu+°-bencidina) (6); v finalmente la determinación de SO4"" con Ba+^ (sistema indicador ferrocianuro-bencidina) (7). La utilización del sistema oxidante-bencidina en un grupo de tan numerosos trabajos se debe a la facilidad de oxidación de esta base por muchos oxidantes (bajo potencial de oxidación), rapidez de los procesos redox, y sobre todo,a que los virajes de adsorción simultánea a la oxidación sobre diferentes bases adsorbentes (haluros cuprosos, haluros de

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plata, sulfato bárico, etc.) son altamente sensibles y destacables, muy vistosos (siempre a tonos azules, verde-azul, o violeta), y se producen bruscamente. A la vista de esta labor ya realizada por los autores indicados nos pareció deinterés completarla estudiando en primer término las argentometrías factibles con el sistema Cu+^-bencidina que aun quedaban por hacer; es decir, ocuparnos concretamente de la volumetria de Ag'^ con SCN~ que es la de mayor interés, ya que la utilización de CN~ nos pareció menos práctica. Por otra parte, habiéndose generalizado en estos últimos años el empleo de otros derivados de la bencidiha, talescomo la tolidina y la dianisidina aun más sensibles que ésta, para muchas de las reacciones de reconocimiento y colorimetrías que antes utilizaban aquellas, decidimos también ensayar los sistemas indicadores Cw^'^-tolidina y CM"*"^—o-dianisidina similares al Cu+^-bencidina. Y con estos, naturalmente, no sola•mente determinar plata con SCN'^ sino también para la valoración de aquella con Br~ y conI~, ya que hasta ahora no se habían utilizado aquellos sistemas en argentometría. Los virajes que se consiguieron con los indicadores Cu+^-tolidina, Cu*"^—o-dianisidina resultaron más sensibles efectivamente; pero también en el curso de los trabajos citados en cursiva pudo comprobarse un hecho de mayor interés; que tales indicadores ofrecían una resistencia mayor a la acidez, sobre todo el segundo,que la conseguida hasta entonces con el sistema Cu+^-bencidina original. Incluso en este último, en nuestras primeras valoraciones se sustituyó la cantidad de iones SO,"" recomendada por SIERRA Y BURRIEL (3) en la dosificación de Ag+ con I~ necesaria para evitar la oxidación prematura de la base, por la adición de dosis apropiadas de ácido cítrico, y se estudió detenidamente la influencia de lascantidades crecientes de este último. También se investigó que las valoraciones podían hacerse en presencia de grandes cantidades de iones fuertemente coloreados. La tolerancia de los nuevos sistemas a medios de pH más bajos, concentró la atención principal de nuestra investigación que se orientó desde este momento hacia los compuestos bencidínicos, mas a lograr sistemas que presenten la máximaresistencia posible a la acidez—empeño principal de los analistas en ese campo—qué a aumentar los límites de dilución en las volumerías o la intensidad de las tintas de viraje. y así, sustituímos los medios cítricos débiles por los acéticos fuertes (con 5 y hasta con 10 mis de ácido acético glacial en cada problema), llegándose a efectuar las determinaciones de Ag'^ con SCN~ utilizando los...