alquenos

Reacciones de adición electrófila
La reacción característica de los alquenos es la adición de sustancias al doble enlace, según la ecuación:

La primera etapa de la reacción es la adición del protón al alqueno nucleófilo, para formar el carbocatión. En la segunda
etapa, el carbocatión reacciona con el nucleófilo.

La adición de electrófilos a alquenos hace posible la síntesis de muchas clases decompuestos:

Hidrogenación de Alquenos
La hidrogenación es la adición de hidrógeno al doble enlace para formar alcanos.
Platino y paladio son los catalizadores más comunmente usados en la hidrogenación de alquenos. El paladio se emplea en
forma de polvo absorbido en carbón (Pd/C). El platino se mplea como PtO 2 (Catalizador de Adams).

Adición de HX
Los haluros de hidrógeno se adicionan aalquenos, formando haloalcanos. El protón actúa como electrófilo, siendo atacado
por el alqueno en la primera etapa. En esta reacción se pueden utilizar como reactivos HF, HCl, HBr, HI.

En estos ejemplos el alqueno es simétrico y es indiferente a que carbono del alqueno se une el hidrógeno. En alquenos
asimétricos se pueden dar dos tipos de productos dependiendo de a que carbono sp 2 se adicione elhidrógeno. Veamos un
ejemplo:

La adición de HBr al 2-metil-2-buteno puede generar dos productos, dependiendo de que el hidrógeno se adicione al
carbono del metilo o al vecino. Experimentalmente se observa que se obtiene 2-bromo-2-metilbutano y no aparece el 2bromo-3-metilbutano como producto de la reacción.
¿Cómo se puede explicar este hecho experimental? La respuesta está en el mecanismo de lareacción, que vamos a
especificar a continuación.

La etapa limitante de este mecanismo es el ataque electrófilo al protón (primer paso), en esta etapa se forma un intermedio
de reacción muy inestable, llamado carbocatión.
La mayor estabilidad del carbocatión [1] (terciario), comparada con la del carbocatión [2] (secundario), hace que el primer
mecanismo sea más favorable que el segundo.

Reglade Markovnikov - Regioselectividad
Cuando un alqueno no tiene los mismos sustituyentes en sus carbonos sp 2 puede formar dos tipos de productos en
reacciones de sustitución electrófila. El producto mayoritario es el que se obtiene por adición del protón al carbono sp 2, que
genera el carbocatión de mayor estabilidad.

Por ejemplo, cuando el propeno reacciona con HBr, el protón puede unirse alcarbono 1 formándose el carbocatión en el
carbono 2. Este carbocatión es secundario y la hiperconjugación le da una importante estabilidad.

Si el protón se une al carbono 2, se obtiene un carbocatión primario sobre el carbono 1. La estabilidad del carbocatión
primario es muy inferior a la del secundario y se formará más lentamente, dando lugar a un pequeño porcentaje del 1bromopropano.

El1-bromopropano y el 2-bromopropano son isómeros estructurales, también llamados regioisómeros. Cuando una reacción
genera un isómero estructural, en más proporción que el otro, se dice que es regioselectiva.

Existen diferentes grados de regioselectividad, según la proporción en la que se obtienen los productos finales. Una reacción
que da proporciones similares de ambos productos es poco regioselectiva.Una reacción que genera casi el 100% de un
regioisómero tendrá una elevada regioselectividad.

Los mínimos porcentajes obtenidos del 1-bromopropano, hacen que la reacción anterior sea altamente regioselectiva.

La adición de HI al 2-penteno, tiene una regioselectividad muy baja, puesto que ambos productos se obtienen en una
proporción similar.

Tanto la formación del 3-yodopentano como la del2-yodopentano, transcurren a través de carbocationes secundarios, con
una estabilidad muy próxima, que explica un rendimiento similar en ambos productos.

En 1865, el químico ruso Vladimir Markovnikov, publicó un trabajo en el que predecía la posición que ocupaba el protón
cuando se adicionaba a alquenos asimétricos. El mérito de Markovnikov está en predecir mediante una sencilla regla, la...