Alquinos

Organic Chemistry, 6th Edition L. G. Wade, Jr.

Introducción
• Los alquinos tienen un triple enlace. • Fórmula general: CnH2n-2. • Dos elementos de insaturacion por cada triple enlace. • Algunas reacciones son similares a alquenos: adición y oxidación. • Algunas reacciones son especificas para los alquinos. =>
Chapter 9 2

Capitulo 9 Alquinos

Jo Blackburn Richland College, Dallas, TXDallas County Community College District © 2006, Prentice Hall

Alquinos en la naturaleza Parsalmida se usa como analgesico. Estradiol de etinil es un ingrediente de los anticonceptivos. Dinemicina A es un compuesto antibacterial, en prueba como agente antitumoral.

Nomenclatura: IUPAC
• Buscar la cadena más larga que contiene el triple enlace. • Cambiar la terminación -ano por -ino. • Nombrarla cadena comenzando desde la terminación más cercana al triple enlace. • Dé a las ramificaciones o a otros sustituyentes un número para localizar su posición. =>
3 Chapter 9 4

Chapter 9

1

Nombrar los siguientes:
CH3 C CH
propino
CH3 C C CH2 CH2 Br

Grupos Funcionales Adicionales
• Todos los grupos funcionales, excepto los éteres y haluros tienen mayor prioridad que los alquinos. •Para la lista completa de prioridades por nombre ver el libro. => =>
5 Chapter 9 6

5-bromo-2-pentino 5-bromopent-2-ine
CH3 CH3 CH CH2 CH3 C C CH CH3

2,6-dimetil-3-heptino 2,6-dimetilpept-3-ine
Chapter 9

Ejemplos
CH3 CH2 CH CH2 CH C CH

Ejemplos

4-metil-1-hexen-5-ino 4-metilhex-1-en-5-ino
OH CH3 C C CH2 CH CH3

4-hexin-2-ol hex-4-in-2-ol
Chapter 9

=>
7 Chapter 9 8

2Nombres Comunes
Nombrando como acetileno sustituído.
CH3 C CH

Propiedades Físicas
• No polar, insoluble en agua. • Soluble en la mayoría de los solventes orgánicos. • Puntos de ebullicion similares a los de alcanos del mismo tamaño. • Menos denso que el agua. • De 4 carbonos en adelante son gases a temperatura ambiente. => 10 Chapter 9

metilacetileno (alquino terminal)
CH3 CH3 CH CH2CH3 C C CH CH3

isobutilisopropilacetileno (alquino interno)
Chapter 9

=>
9

Acetileno
• El acetileno se utiliza en antorchas de soldadura. • En oxígeno puro la temperatura de la flama alcanza 2800°C. • Podría descomponerse violentamente en sus elementos, pero el cilindro en la antorcha contiene un componente mojado con acetona para moderarla. =>
Chapter 9 11

Síntesis de Acetileno
•Coque caliente con cal en una hornilla eléctrica para formar carburo de calcio. • Luego, añadir agua al carburo de calcio para generar acetileno.
3 C + CaO
coque * CaC2 + cal

CaC2 +

CO

2 H2O

H C C H + Ca(OH)2

*Esta reacción fue utilizada para producir luz para las lámparas de los mineros y los escenarios.
Chapter 9 12

3

Estructura Electrónica
• En enlace sigma essolapamiento sp-sp.

Longitud de enlace
• A mayor carácter s, menor longitud. • Solapamiento de triples enlaces, menor longitud.

• Los dos enlaces pi son orbitales p solapados a 90° , los cuales se mezclan en una simetria cilindrica.

=>
Chapter 9 13

El ángulo del enlace es 180°: geometría lineal.
Chapter 9 14

Acidez de Alquinos
• Alquinos terminales, R-C≡C-H, son más acidico que otroshidrocarburos. • Acetileno → acetiluro por NH2-, pero no por OH- ó RO-. • A más carácter s, los pares de electrones en un ión son retenidos más cerca al núcleo. A menor separación de carga, más estable. =>
Chapter 9 15

Tabla Variación Acidez

Chapter 9

=>
16

4

Formación de iones acetiluro
• H+ puede ser removido de un alquino terminal por amiduro de sodio, NaNH2. • NaNH2 se generapor la reacción de amonia con sodio.

Alquilación de acetiluros
• Los iónes acetiluro son buenos nucleófilos. • La reacción SN2 con 1° haluros de alquilo alargan la cadena del alquino.

=>
Chapter 9 17 Chapter 9

=>
18

SOLVED PROBLEM 9-1
Show how to synthesize 3-decyne from acetylene and any necessary alkyl halides.

Tiene que ser 1°
• Los iones acetiluros pueden también remover...