ambiental

LABORATORIO Nº5 y N°6
“VOLUMETRÍA POR PRECIPITACIÓN:
DETERMINACIÓN DE CLORUROS POR MÉTODO DE MOHR Y MÉTODO DE FAJANS”

























1. RESUMEN


En el presente laboratorio se estudiará la titulación en la que se obtendrá un precipitado de Cloruro de Plata, AgCl, según el Método de Mohr y el Método de Fajans, para el primero seutilizará como indicador Cromato de Potasio, K2CrO4, y para el segundo Fluoroceína.










































2. INTRODUCCIÓN


Método de Mohr:

Consiste en la determinación de halógenos utilizando como agente titulante de AgNO3. El indicador es una sal soluble de cromato, que reacciona con el agente valorante, cuando todo el halógeno aprecipitado entonces el primer exceso de Ag+ forma un precipitado de color rojo ladrillo, que es el cromato de plata indicando el punto final de la valoración.

Antes del punto de equivalencia:

Cl- + Ag+  AgCl (Precipitado blanco).

Después del punto de equivalencia:

CrO42- + 2Ag+  Ag2CrO4 (Precipitado rojo ladrillo).


El Ag2CrO4 es más soluble que el AgCl. Por lo tantocuando los iones plata reaccionan con una solución que contiene una concentración mayor de cloruro que de iones cromato, primero precipita el cloruro de plata. El cromato de plata no se formará hasta que la concentración de Ag+ sea lo suficientemente grande para que exceda el Kps del Ag2CrO4.

La titulación de Mohr se limita a las soluciones cuyo pH va de 7 a 10.

En soluciones más alcalinas seprecipitan óxidos de plata. Si el pH de la muestra es mayor que 10,5 se corre el peligro de que la plata adicionada en las cercanías del punto de equivalencia precipite como óxido:

2 Ag+ + 2 OH-  Ag2O (s) + H2O

Como el Kps(Ag2 O) = [Ag+] [OH-] = 2,6 x 10-8, existe el peligro de que precipite el Ag2O, en lugar del Ag2CrO4.

En soluciones ácidas la concentración de cromato disminuye mucho, yaque el HCrO4- se encuentra ligeramente ionizado. Además el cromato ácido esta en equilibrio con el dicromato.

Este método también se puede aplicar para la valoración del ion bromuro y cianuro en soluciones ligeramente alcalinas. No se aplica para una valoración directa de iones Ag+ dado que el Ag2CrO4 se precipita al principio y se redisuelve lentamente en el punto de equivalencia. No obstantese puede adicionar un exceso de solución de cloruro estándar y después retrotitular, utilizando cromato como indicador.




Método de Fajans:

Los indicadores de adsorción son compuestos orgánicos con tendencia a adsorberse sobre la superficie del sólido en una volumetría de precipitación. En teoría, la adsorción (o desorción) ocurre cerca del punto de equivalencia y produce no sólo uncambio de color, sino también una transferencia de color de la disolución al sólido o viceversa.

La mayoría de los indicadores de adsorción son aniónicos, siendo atraídos por las partículas del precipitado que adquieren carga positiva justo después del punto de equivalencia, en las valoraciones con Ag+. Al adsorberse el colorante sobre el precipitado cambia el color de este último, señalando dichocambio de color el punto final de la valoración. Con objeto de detectar de forma clara dicho cambio de color es deseable que el área superficial del sólido sea máxima para que una gran cantidad de colorante se adsorba sobre él. Se usarán unas condiciones tales que mantengan las partículas tan pequeñas como sea posible. Una concentración baja de electrolitos ayuda a impedir la coagulación delprecipitado, manteniendo pequeño el tamaño de partícula. Como ejemplos de indicadores de adsorción aniónicos podemos citar: fluoresceína, diclorofluoresceína, eosina y eritrosina; como ejemplos de catiónicos cabe destacar rodamina 6G, rodamina B y fenosafranina.

La valoración por el método de Fajans utiliza un indicador de adsorción. Para entender cómo funcionan estos indicadores, debemos tener...