analisis intrumental

Facultad de Ciencias de la Salud
Escuela de Farmacia y Bioquímica

Análisis Instrumental

Material de Lectura 05
Tema: PRECISIÓN Y EXACTITUD, TIPOS DE ERROR. SEÑAL Y RUIDO
Es necesario describir los principales tipos de errores que se encuentran en química
analítica así como calcular y presentar sus magnitudes correspondientes. Estimar la
exactitud de los resultados es una parte vital decualquier análisis ya que los datos de
fiabilidad desconocida no tienen esencialmente ningún valor.
A.

PRECISIÓN Y EXACTITUD

Los dos parámetros que más se usan en el análisis de la fiabilidad de los datos son: la
precisión y la exactitud.
Precisión: La precisión describe la reproducibilidad de los resultados, es decir la
concordancia entre los valores numéricos de dos o más medicionesrepetidas, o que
se ha realizado exactamente de la misma forma.
En general, la precisión de un método analít.ico se obtiene con facilidad simplemente
repitiendo la medición.
Para describir la precisión de un conjunto de datos se usan principalmente tres
parámetros de variabilidad: desviación estándar I varianza y coeficiente de
variación.
Exactitud: La exactitud describe la veracidad de unresultado experimental. Se refiere
a que tan cercano del valor “real” se encuentra el valor medido. El resultado puede ser
perfectamente reproducible pero equivocado. Ejemplo: si se comete un error al
preparar una solución para una titulación, esta no tendrá la concentración esperada.
Se podría tener en tal caso una precisión del resultado alta pero la exactitud baja.
Estrictamente hablando,el único tipo de medición totalmente exacta es el contar
objetos. Todas las demás mediciones contienen errores y dan sólo una aproximación
de la realidad.
La exactitud es un término relativo ya que el hecho de que un método sea o no exacto
depende en gran medida de las necesidades del científico y de la dificultad del
problema analítico.
Por ejemplo, un método analítico se considerarazonablemente exacto si sus
resultados están dentro del ± 10 % de una parte por billón, de la cantidad real de
mercurio de una muestra de tejido de pescado que contiene 10 partes por billón del
metal. Sin embargo, un procedimiento se juzga inexacto si sus resultados están dentro
del ± 1O% de la cantidad real de mercurio en un mineral que contiene un 20% del
metal.
La exactitud se expresa entérminos de error absoluto o de error relativo. El error
absoluto Ea de la media (o promedio)  de un pequeño conjunto de análisis repetido
MSc. William Sagástegui G.

Página 1

Facultad de Ciencias de la Salud
Escuela de Farmacia y Bioquímica

Análisis Instrumental

viene dado por la relación:
Ea =  - xt
Donde: xt es el valor aceptado (como verdadero) de la cantidad que se mide.
Tipos deError: Se tratarán dos tipos de errores:
a) Errores aleatorios o indeterminados y
b) Errores sistemáticos o determinados
El error de la media de un conjunto de mediciones repetidas es, por tanto, la suma de
estos dos tipos de errores:
Ea = Er + Es
Donde Er es el error aleatorio asociado a la medición y Es el error sistemático.
a) Errores aleatorios
Cuando se repiten varias medicionesanalíticas de una misma muestra, los datos
obtenidos se dispersan debido a la presencia de errores indeterminados o aleatorios,
es decir, la presencia de estos queda reflejada en la imprecisión de los datos.
La distribución de los errores aleatorios, se hace evidente, cuando se representan las
frecuencias relativas en un diagrama de barras denominado histograma de
frecuencias. Cuando se tiene ungran número de datos y los intervalos de clase son
pequeños, la curva resultante se denomina curva gaussiana, o curva normal de error.
Empíricamente se encuentra que los resultados de repetidos análisis químicos se
suelen distribuir de forma aproximadamente gaussiana, o normal.
La frecuencia de distribución de una curva gaussiana tiene las siguientes
características:
1. El resultado...