analisis

Química Analítica I
PROPIEDADES ANALÍTICAS PERIÓDICAS
Las propiedades químicas de un elemento dependen de su estructura electrónica
externa. La fuerza con que los electrones corticales del átomo están unidos al núcleo
electronegatividad, así como, la relación carga/radio de los iones son funciones periódicas
que varían regularmente a través del Sistema Periódico.
La formación de ionessencillos en medio acuoso dependerá de la aptitud de un
elemento para perder o captar electrones, esto es función del número de electrones corticales
que necesite un elemento para adquirir la estructura de gas noble.
Desde el punto de vista analítico los elementos pueden clasificarse en dos grupos: los
que pueden originar cationes sencillos en solución acuosa y los que carecen de esta propiedad.Catión: átomo o grupo de átomos que han perdido uno o varios electrones, y están
cargados positivamente.
Anión: átomo o grupo de átomos con uno o varios electrones en exceso, por lo que
está cargado negativamente.
La aptitud de un elemento para formar cationes depende de la facilidad conque los
electrones corticales externos pueden ser (desprendidos) eliminados del átomo. La fuerza
conqueestos electrones están unidos al núcleo se expresa por el valor de la
electronegatividad.
La electronegatividad es una función periódica, ya que depende de la relación
carga/radio, la cual aumenta en los grupos de abajo hacia arriba y en los períodos de izquierda
a derecha.
Facili dad para
formar cationes

Electronegativi dad

Entonces los elementos que no pueden formar cationes, seencuentran en la parte
superior derecha de la Tabla Periódica. Este grupo está formado por los No metales clásicos
más los semi-metales, todos los demás elementos excepto los gases nobles son capaces de
originar iones sencillos.
En la formación de iones no elementales interviene: la carga del elemento principal,
así S y I cuando actúan con oxidación VI y VII, respectivamente, generan los anionesSO42- y
IO4- y elementos del grupo de los formadores de cationes, como Cr y Mn VI y VII,
respectivamente, también pueden formar los aniones CrO42- y MnO4-, los cuales a diferencia
de los anteriores si pueden ser reducidos a cationes Cr3+ y Mn2+.

Estabilidad de los cationes
Los iones en solución acuosa se encuentran solvatados, rodeados de un número de
moléculas de agua entre 4-6. No mayor de6 por impedimentos estéricos, y no menor de 4
porque este número le confiere la estabilidad del octeto.

Tema 4

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Química Analítica I
Estas moléculas de agua pueden originar auténticas reacciones con los iones que hidratan,
provocadas por la interacción entre el dipolo del agua y las cargas + o - de los iones.
Cuanto más pequeño es un catión menor radio iónico, menor será la distanciaentre la
carga positiva del núcleo y el dipolo negativo de las moléculas del agua de hidratación y
cuanto mayor sea la carga del catión dicha atracción será más grande. Ambos efectos se
unifican si se considera la relación carga/radio.
Al aumentar el valor de esta relación, la atracción catión-agua de hidratación crece
hasta el punto en que es posible la repulsión de un protón de la moléculade agua, actuando así
el catión como un ácido de Brönsted
+ H+
Por eso los cationes son ácidos o neutros, cuanto más ácidos, mayor es la
inestabilidad como catión en medio acuoso; por lo que necesita mayor acidez en el medio para
existir como catión libre. Si la acidez del medio disminuye el catión hidroliza. Cuando la
relación carga/radio es grande el catión es muy ácido, si laconcentración de OH- es suficiente,
el catión se une a la base O2- y desplaza los protones transformándose en un oxoanión.
Al( H 2 O) 6 3+  → Al( H 2 O) 5 (OH ) 2 + + H +

q/r = 58,8
↓1 / 2 OH −

Al(OH ) 3 ↓
Si el medio alcalino es fuerte

↓1 / 2 OH −
AlO 2 −

El aluminio capta el par de electrones que tiene el oxidrilo sin compartir y desplaza al
protón formando el anión aluminato. Por el...