Argentometría

métodos volumétricos basados en la formación de un producto poco soluble.

S

+

T

ST(s)

El problema principal de este tipo de valoraciones consiste en disponer de

un

indicador visual adecuado que ponga de manifiesto el punto final de la valoración.
Generalmente se recomienda para este tipo de valoraciones utilizar indicadores
eléctricos como son: potenciométrico,conductimétrico o amperométrico.
Los métodos más comunes en volumetría por precipitación son los métodos
argentométricos, o sea aquellos que utilizan el ion plata como solución estándar,
generalmente en forma de nitrato de plata.
La reacción general es:
X-

+

Ag+

AgX(s)

Ejemplo 1:
Calcular la concentración M de una solución de AgNO3 si se necesitan 36.2mL
para reaccionar con:
5. 0.207gr deNaCl.

AgNO3 + NaCl

La reacción involucrada es :

→ AgCl +

NaNO3

mmoles AgNO3 = mmoles NaCl
M AgNO3 • mLAgNO3 =
M AgNO3 =

mg NaCl
PM NaCl

(PM

mg
NaCl

despejando M AgNO3

NaCl

• mLAgNO3

)

=

207mg
(58.45 mg / mmo)(36.2 mL )

M AgNO 3 = 0.0978

b) 0.617gr BaCl2.2H2O

y sustituyendo tenemos

La reacción involucrad : 2AgNO3 + BaCl2 ⋅ 2H 2O → 2AgCl +Ba(NO3 )2 + 2H 2O
a
 2 AgNO3 
mmolesAgNO = mmoles BaCl2 ⋅ 2H 2O 
3
 BaCl ⋅ 2H O 

2
2

mmolesAgNO = 2 mmoles BaCl2 ⋅ 2H 2O
3
 mg BaCl2 ⋅ 2H2O 
 despejando y sustituyen tenemos
mLAgNO3 • M AgNO3 = 2 
do
 PM BaCl ⋅ 2H O 
2
2




mg BaCl2 ⋅ 2H2O
2 • 617 mg
=
M AgNO3 = 2 
 PM BaCl ⋅ 2H O • mLAgNO 
(244.26 mg / mmol )(36.2 mL)
2
2
3

M AgNO3 =0.1396

Ejemplo 2.
Cuántos mililitros de nitrato de plata 0.0500N se gastan en la valoración de 20.0 mL de
una disolución acuosa de cloruro de bario 0.0500M.

BaCl2 + 2 AgNO3 
→ Ba ( NO3 )2 + 2 AgCl

N AgNO3 = 0.05

La reacción es

VBaCl2 = 20 mL

el planteamiento del problema puede ser en miliequivalentes o en

M BaCl2 = 0.05

mi lim oles ya que una de las concentraciones estadada en M y otra en N .
mEq AgNO3 = mEq BaCl2
N AgNO3 • mLAgNO3 = N BaCl2 • mL BaCl 2
mLAgNO3 =

N BaCl 2 • mL BaCl2
N AgNO3

calculamos la N BaCl 2 = M • f = 0.0500 • 2 = 0.1000
mLAgNO3 =

0.1000 N BaCl2 • 20 mL BaCl2
0.0500 N AgNO3

= 40 mL

Curvas de valoración por precipitación.
Durante la determinación de cloruro utilizando nitrato de plata como titulante se puede
calcularla concentración de cloruros en cualquier momento de la valoración, basándonos en
el equilibrio químico en el cual se fundamenta la reacción.

Cl-

+

Ag+

AgCl(s) blanco

El equilibrio esta dado por su Kps
+

-

Kps = [Ag ] [Cl ] = 1.8 x 10

-10

Ejemplo:
50 mL de una solución de cloruro de sodio 0.1000M con una solución de nitrato de plata
0.1000M
Al inicio de lavaloración la concentración de cloruro de sodio es 0.1000M por lo tanto es
igual a la concentración del ion cloruro, con forme avance la titulación la concentración de
ion cloruro ira disminuyendo, se recomienda utilizar una escala logarítmica para graficar los
cambios, similar a la utilizada para pH. Utilizaremos entonces el potencial de ion cloruro, pCl
= -Log[Cl] lo cual nos da como resultado pCl =-Log 0.1000 = 1 entonces pCl = 1 al inicio
de la valoración.

Si calculamos la cantidad de nitrato de plata para que la reacción sea completa tenemos
que:

mEq Cl − = mEq Ag +
mmoles Cl − = mmoles Ag +

[Cl ] ∗
−

mLCl − = [ Ag + ] ∗ mLAg +

[Cl ] ∗
−

mLAg + =

despejando
sustituyendo

mLAg + =

mLCl −
+

[ Ag ]

[0.1000M ] ∗ 50 mL
[0.1000M ]

mLAg + = 50mL

Siadicionamos 5 mL de la solución de nitrato de plata entonces tenemos:
-

Cl
mmoles al Inicio

5

mmoles adicionados

+

Ag

+

0

AgCl(s) blanco
0

0.5

mmoles que reaccionaron

0.5

0.5

mmoles al final

4.5

0

= 55 mL

0.5

Volumen total = 50 + 5

[Cl ] = mmoles Cl
mL
−

−

=

4.5 mmoles
= 0.0820 M
55 mL

pCl =1.09

[

][ ]

Para...