azufres y sulfuros

Azufre y Sulfuros________________________________________________________

AZUFRE Y SULFUROS

I. MARCO TEÓRICO

Estado natural y obtención:
El azufre esta ampliamente distribuido en la naturaleza, como elemento, como H2S y
SO2, en numerosos metales de sulfuros y sulfatos tales como la anhidrita (CaSO4), etc.
Esta presente en el petróleo crudo, en el carbón y en el gas natural como H2S;de aquí se
recupera en grandes cantidades según la reacción
2H2S + SO2

3S + 2H2O

En Luisiana y Texas en los Estados Unidos existen grandes depósitos de azufre a 300
metros de profundidad. Para su extracción se utiliza el método de Frasch que consiste en
la inyección de agua sobrecalentada o vapor, teniendo en cuenta que el azufre funde a
poco más que la temperatura de ebullición del aguapero menor al de el
sobrecalentamiento de la misma. El azufre se funde y luego se lo extrae inyectando aire
a presión. Luego el azufre es bombeado a silos de madera donde se solidifican en
bloques, el azufre obtenido es de una pureza de hasta 99% por que las impurezas quedan
en el yacimiento.

Variedades alotrópicas:
Azufre rómbico: Todas las modificaciones del azufre cristalino contienena) anillos de azufre, que pueden tener de 6 a 20 átomos de azufre, y se conocen como
ciclohexa-, cicloocta-, etc. –azufre
b) cadenas de átomos de azufre conocidas como cadena-azufre (S∞).
1. Ciclooctaazufre (S 8). Esta es la forma más frecuente y tiene tres formas alotrópicas
(en forma cristalina): Sα Sβ Sγ.

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1Laboratorio de Química Inorgánica

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Azufre ortorrombico (Sα). Es la más estable de termodinámicamente, y se presenta en
forma de grandes cristales amarillos en las áreas volcánicas. Se puede hacer crecer en
soluciones, aunque los cristales contendrán parte del solvente. El Sα se convierte en su
forma de alta temperatura, azufremonoclínico (Sβ). La entalpía de transición es baja
(0.4 kj átomo-g¹- a 95.5°c) siendo el proceso lento; de tal manera que se puede alcanzar
el punto de fusión del Sα (112.8°) por calentamiento rápido del Sα; el Sβ funde a 119°.
El Sβ monoclínico cristaliza del azufre fundido, y a pesar de que hay una lenta
conversión al Sα, se pueden conservar los cristales durante varias semanas.
Azufremonoclínico (Sγ, p.f. 106.8°) Se obtiene por descomposición del etil xenatato de
cobre (I) en piridina. Se transforma lentamente en Sß y/o Sα, pero es estable en la
región de 95-115°. Contiene anillas de S8 de corona.
2. Ciclohexaazufre (S6). Es azufre romboédrico (Sρ) que se obtiene por la siguiente
reacción en éter.
S2Cl + H2S4

S6 + 2HCl

o por adición de Hcl concentrado a una solución deNa2S2O3 a -10°. Se descompone con
bastante rapidez y, químicamente, es mucho mas reactivo que el S8 debido a que el
anillo esta más tensionado; las reacciones se pueden ver profundamente afectadas por
las impurezas y la luz.
Azufre líquido. No se sabe que ocurre cuando se funde el S8, aunque es indudable que
depende mucho del nivel de impurezas.
Al fundirse el S8, primero se genera unlíquido móvil, transparente y de color amarillo,
que cambia a café, aumentando cada vez más su viscosidad alrededor de 160°. La
viscosidad llega a su máximo aproximadamente a los 200°, a partir de allí disminuye
hasta su punto de ebullición, 444.60°, el azufre vuelve a ser un liquido rojo oscuro, muy
móvil.
Vapor de azufre. El vapor de azufre contiene, además del S8, S3, S4, S5, S7 y
probablementeotras especies Sn en un equilibrio que depende de la temperatura. A altas
temperaturas predominan las moléculas de S2; por encima de los 2200° y a presiones
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Laboratorio de Química Inorgánica

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por debajo de 10-7, predominan los átomos de azufre....