Bismuto

Tris(dialquilditiocarbamatos) de Bismuto(III).
Problema
• ¿Cuál es el modo de coordinación de los ligantes frente al Bismuto(III) (monodentado,
bidentado simétrico o bidentado asimétrico)?
• ¿Cuál es el número de coordinación del metal central?
Material:
Matraz bola de dos bocas de 25 o 50 mL, juntas 14/35.
Tres puntas para pipeta automática*
Pipeta automática de 100 a 1000 µL
1 juntascon llave 14/35
1 Tapón esmerilado
Refrigerante 14/35.
Vidrio de reloj para pesar
Embudo Hirsch
Papel filtro
Tubo de ensaye
Soporte Universal
Mechero*
Parrilla de agitación magnética
Línea de vacío*
Aparato para medir puntos de fusión*
* material por grupo
Reactivos:
Cloruro de bismuto(III) (BiCl3)
Dietilamina
Piperidina
n-Hexano

Barra de agitación magnética
Pipeta graduada de10 mL
1 tapón reversible
2 Kitasatos de 50 mL
Mangueras
Espátula
Embudo par filtración rápida
Vaso de precipitados 50 mL
Pinzas para tubo de ensaye
Pinza de tres dedos
canastilla de calentamiento
reóstato
Vacío para filtrar *
Grasa para juntas*

Disulfuro de carbono
Tetracloruro de carbono (+Na2SO4)
Diclorometano
Hielo

Desarrollo Experimental
Antes de comenzar el experimentoadicione sulfato de sodio al tetracloruro de carbono
y sumerja el disulfuro de carbono y las aminas a utilizar en un baño de hielo.
Monte el equipo según el diagrama. Evacue y llene el sistema con atmósfera de nitrógeno. A
continuación, pese 0.25 g de BiCl3 (8x10-4 mol) y agréguelo al sistema a través de la segunda
boca del matraz, siempre a contracorriente de nitrógeno. Adicione 10 mL de CCl4y 144 µL de
CS2 (24x10-4 mol) por la misma boca y tape el matraz para comenzar a agitar. Enseguida
adicione la amina que debe utilizar (48x10-4 mol) por la misma boca (A cada equipo se le
asignará una de las dos aminas propuestas). Al terminar la adición, la mezcla en agitación se
lleva a reflujo durante 40 minutos o hasta que todo el BiCl3 haya reaccionado. Observe los
cambios de color yaspecto. Terminado este tiempo, la mezcla se enfría y no se necesita más
la línea de vacío. El precipitado obtenido se filtra. Si no se ha formado un precipitado tendrá
que reducir el volumen de disolvente en un rotavapor.

Recristalización: El precipitado obtenido se disuelve en un poco de CH2Cl2 caliente, se
filtra y se vuelve a precipitar reduciendo la cantidad de CH2Cl2 o con ayuda de laadición de
n-hexano. Entonces el producto se filtra, se lava con abundante agua y con n-hexano al final.
Se seca al vacío o en la estufa a 120 °C. Pese el producto y obtenga el espectro de IR del
compuesto obtenido. Obtenga el punto de fusión
Coloque una fracción del compuesto en un tubo de ensaye y acerque el tubo a la
flama del mechero de manera intermitente hasta que se observe algún cambio,enfrié el tubo
y observe. Anote todas sus observaciones. Debe informar los resultado obtenidos con ambas
aminas.
Tiempo aproximado: 3 h.
Cuestionario
1. Plantee la reacción general efectuada.
2. ¿Por qué necesita el doble de amina que de disulfuro de carbono?
3. Organice los datos en la siguiente tabla.
Compuesto

Amina
utilizada

p.f. (oC)

Rendimiento

Observaciones[Bi(Et2NCS2)3]
[Bi(C5H10NCS2)3
]
4. Organice los datos del IR en la siguiente tabla, ayúdese con el cuadro anexo.
Compuesto
[Bi(Et2NCS2)3]
[Bi(C5H10NCS2)3]
Anexo*
Vibración

ν(CN) en cm-1

ν(CS) en cm-1

Banda
Intervalo de1400 a 1500 cm-1: una banda

de intensidad muy fuerte

ν (CN)
S M

R
N C

ν(CS) para
monodentado

R

S

S

R
N C

ν(CS) para
bidentado asimétricoR

M
S

S

R
N C

ν(CS) para
R
bidentado simétrico

M

Intervalo de 1030 a 975 cm-1: dos bandas
de intensidad media, separadas por más
de 25 cm-1

Intervalo de 1030 a 975 cm-1: dos bandas
de intensidad media separadas por menos
de 25 cm-1

Intervalo de 1030 a 975 cm-1: una sola
bandas de intensidad media

S

* F. Bonati, R. Ugo, J. Organomet. Chem., 10 (1967) 257....