canizzaro

REACCIÓN DE CANNIZZARO

PRÁCTICA No. 5

REACCIÓN DE CANNIZZARO

I.

OBJETIVO

Sintetizar ácido benzoico y alcohol bencílico a través de la reacción de Cannizzaro
a partir del benzaldehido; purificar y comprobar la ausencia del aldehído, aplicando
pruebas de análisis funcional orgánico, además estimar el grado de pureza de los
productos sintetizados.

II.

FUNDAMENTO

Losaldehídos y cetonas con hidrógenos α en presencia de bases diluidas
conducen a la formación de β-hidroxialdehidos o β-hidroxicetonas a través de una
condensación aldólica.
Sin embargo, los aldehídos que no poseen hidrógenos α no pueden dar esa
reacción y en su lugar experimentan reacciones de desproporción en presencia de
álcalis concentrados para dar una mezcla equimolecular del alcohol y de la saldel
correspondiente ácido.
Como el grupo carbonilo representa un estado de oxidación intermedio entre el de
un alcohol y el de un ácido carboxílico, podemos concebir un proceso en el que
dos moléculas de aldehído reaccionan para dar una molécula de alcohol y otra de
ácido carboxílico. Una molécula del compuesto carbonílico oxida a otra. Por
ejemplo, el benzaldehído es reducido a alcoholbencílico y oxidado a benzoato
sódico al mismo tiempo, en presencia de hidróxido de sodio.
Este proceso se conoce como reacción de Cannizzaro y es de bastante interés
mecanístico, éste se suele realizar dejando a temperatura ambiente al aldehído en
hidróxido acuoso o alcohólico concentrado.
El formaldehído experimenta reacción de Cannizzaro, al igual que los aldehídos
alifáticos (como eltrimetilacetaldehído) que no contienen hidrógenos en .

2 HCHO

NaOH conc

2 CH3OH + HCOO-Na+

formaldehido

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LICENCIATURA EN QUÍMICA INDUSTRIAL, ACADEMIA DE QUÍMICA ORGÁNICA

REACCIÓN DE CANNIZZARO

Una mezcla de dos aldehídos, sometida a la reacción de Cannizzaro suele dar
todos los productos posibles.
Sin embargo, si uno de ellos es formaldehído, la reacción genera casiexclusivamente formiato de sodio y el alcohol correspondiente al otro aldehído.
Esta reacción se conoce como reacción de Cannizzaro cruzada, a continuación se
presenta un ejemplo:
CHO

CH2OH

+ HCOO-Na+

+ HCHO + NaOH conc

OCH3

OCH3

Reacción general:

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LICENCIATURA EN QUÍMICA INDUSTRIAL, ACADEMIA DE QUÍMICA ORGÁNICA

REACCIÓN DE CANNIZZARO

III.

PARTE EXPERIMENTAL

En unvaso de precipitado de 250 mL disolver 10 g de NaOH en 10 mL de agua
destilada. Enfriar en un baño de hielo y añada a esta solución 15 mL de
benzaldehído, agitando periódicamente. Tapar el vaso con un vidrio de reloj y
reposar durante 30 minutos aproximadamente. (Precaución: la reacción es
exotérmica).
Al término de este período disolver la mezcla de reacción en la menor cantidad de
aguacaliente (80 0C) y agitar sobre una plancha hasta disolución completa.
Dejar enfriar la disolución y transferirla a un embudo de separación de 250 mL.
Añadir 10 mL de éter etílico, agitar y dejar que se formen y separen las fases.
Separar la fase etérea en un vaso de 100 mL y la fase acuosa se vuelve a tratar
con 10 mL de éter etílico.
Tratamiento de la fase etérea
A esta fase se le añadir 10mL de solución al 30 % de bisulfito de sodio y
transferir a un embudo de separación.
Agitar y después dejar reposar para separar las fases. Continuar el lavado de la
fase orgánica con 10 mL de solución al 20 % de carbonato de sodio.
Agitar y después dejar reposar y separar las fases. El producto se seca con sulfato
de magnesio anhidro.
Separar el éter etílico mediante una destilación simpley al alcohol se le determina
índice de refracción, y se le realiza una prueba para alcoholes (prueba de Jones) y
una prueba para aldehídos y cetonas (2,4-dinitrofenilhidracina).

Tratamiento de la fase acuosa
Añadir varios trozos de hielo al vaso que contiene esta fase y después agregar
gota a gota una solución acusa de ácido clorhídrico 2:1 hasta precipitación
completa.
Dejar reposar...