Carbonilos

UNIVERSIDAD DE LA SERENA
FACULTAD DE CIENCIAS

QUIMICA ORGANICA II
ALDEHIDOS Y CETONAS

LABORATORIO DE CARBONILO.
PREPARACION EVALUACION

Prof. Patricia Pizarro C.
Sergio Cortés O

Estructura y enlace: el grupo carbonilo
• El grupo carbonilo está constituido por un carbono unido a
oxígeno mediante doble enlace. Las otras valencias del
carbono (S1 y S2) están saturadas poralquilos, arilos o
hidrógenos.
El carbono del grupo carbonilo está ligado
a otros tres átomos mediante enlaces que presentan
hibridación sp2 y están situados en el mismo plano, formando
ángulos de enlace de 120°.

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PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS CARBONILOS

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Propiedades Físicas

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
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Polaridad baja-media (momento dipolar superior) según
proporción carbonilo-restocadena carbonada
Primeros términos solubles en agua.
Punto de fusión y puntos de ebullición superiores a
hidrocarburos, halogenuros y éteres comparables en peso
molecular.
No pueden formar puentes de hidrógeno entre sí, pero la
presencia de dos pares de electrones no compartidos sobre el
oxígeno permite la formación de puentes de hidrógeno con otros
compuestos que tengan enlaces O-H oN-H

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REACCIONES CARACTERISTICAS DE LOS COMPUESTOS
CARBONÍLICOS

1. Reacciones Redox de compuestos Carbonílicos
2. Reacciones de adición a carbonilo
3. Reacción de Cannizzaro

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1. REACCIONES REDOX DE COMPUESTOS
CARBONILICOS

Acido carboxílico

Oxidación

Reducción

ALCOHOL 1°

ALCANO
Reacción Clemensen
Wolf Kishner
Oxidación

Reducción
ALCOHOL 2°
Reacciónhaloformo
Metilcetonas

Oxidación
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A. IDENTIFICACIÓN ANALÍTICA DE ALDEHIDOS POR OXIDACION

Los aldehídos, con su facilidad para la oxidación, reducen al catión plata
hasta Ag0 y al Cu+2 a Cu+1 produciendo precipitados de plata metálica
(espejo) o de óxido cuproso (pardo rojizo). En estos procesos los aldehídos
pasan a ácidos carbóxílicos. Las cetonas no dan esta reacciónReactivo de Tollens: AgNO3 / NH4OH (Ag(NH3)21+
Reactivo de Fehling: Cu2+

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Ag
Cu2O

B. OXIDACION DE METIL CETONAS CON HIPOHALITOS

Reacción exclusiva de metilcetonas que se oxidan hasta ácido carboxílico
con eliminación un haloformo, precipitado voluminoso y coloreado, que
permite identificar este tipo de cetonas.

La síntesis tiene interés como método suave de transformación demetilcetonas en
ácidos carboxílicos.
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C. REDUCCIÓN ENÉRGICA DE ALDEHIDOS Y CETONAS HASTA
ALCANOS

CLÉMENSEN: amalgama de cinc en medio ácido clorhídrico
acuoso concentrado

WOLF-KISHNER: condensación del carbonilo con hidrazina seguida de
tratamiento con base fuerte

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2. REACCIONES ADICION DE COMPUESTOS
CARBONILICOS
MECANISMO DE REACCIÓN GENERAL DEL PROCESO:
Empleo de unnucleófilo activo:

Proceso catalizado con ácido (o ácido de Lewis) para nucleófilos débiles:

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CRITERIOS DE REACTIVIDAD PARA ADICIÓN A CARBONILOS
Efectos estéricos: El factor de mayor importancia en la reacción es el cambio de
hibridación: sp2(reactivo carbonílico) a sp3(producto de adición). Esto hace que
los sustituyentes menos voluminosos faciliten el proceso: en general,aldehídos
son más reactivos que cetonas. Los aldehídos aromáticos son menos reactivos
que los alifáticos porque son más voluminosos y porque la adición supone la
pérdida de estabilidad debida a la conjugación C=O-sistema aromático.
Los efectos electrónicos que actúan sobre las especies intermedias son
contrapuestos en los dos mecanismos descritos: los donadores (+I) estabilizan en
el procesocatalizado y los electroatrayentes (-I) estabilizan el intermedio con
carga negativa del procedimiento no catalizado(aldehídos más reactivos que
cetonas también por esta razón en este mecanismo)

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A. ADICIÓN DE BISULFITO SÓDICO A CARBONILO:
Todos los aldehídos, las metilcetonas y algunas cetonas cíclicas reaccionan con
solución acuosa saturada de bisulfito de sodio (40%) produciendo...