Catalizadores De Manganeso Para La Fluoracion De Un Enlace C-H

INTRODUCCIÓN
¿En qué consiste este trabajo?
Un nuevo proceso de fluoración catalizado por manganeso ha descubierto la fluoración selectiva de enlaces carbono-hidrógeno sp3 en alcanos, terpenoides yesteroides simples mediante el uso de fluoruros simples como fuente de flúor.
Importancia e Impacto
Los enlaces flúor-carbono se están convirtiendo en componentes cada vez más importantes de losfármacos, agroquímicos y trazadores PET (tomografía por emisión de positrones). Los catalizadores de porfirina de manganeso proporcionan la prueba de un nuevo concepto de enfoque que transfiere los ionesfluoruro a una amplia gama de hidrocarburos en conjunción con una base de yodo hipervalente oxidante.
RESULTADOS
Tabla. Fluoración de moléculas simples catalizada por porfirina de manganeso
*Condiciones de reacción: las reacciones se realizaron de 6 a 8 horas a 50 º C bajo atmósfera de N2 en disolvente formado por mezcla 3:1 CH3CN (acetonitrilo)/CH2Cl2 (diclorometano), 1,5 mmol desustrato, 4,5 mmol fluoruro de plata, 6 a 8 % molar de catalizador, 0,3 equivalentes de fluoruro de tetrabutilamonio (TBAF) trihidrato, y de 6 a 8 equivalentes de yodosilbenceno. Los rendimientos sedeterminaron por integración de trazas por cromatografía de gases utilizando naftaleno como patrón interno. Las conversiones típicas eran un 70%. A menos que se indique lo contrario, todos los principalesproductos de fluoración se aislaron como compuestos simples.
* Interpretación de la tabla: los cicloalcanos dieron productos monofluorados con rendimientos de 50% aproximadamente. Típicamente, lasconversiones fueron ~ 70%, con pequeñas cantidades (15 a 20%) de los alcoholes y cetonas como subproductos. No se detectaron productos en el control de experimentos que omitieron la porfirina demanganeso o yodosilbenceno, mientras que una proporción 2:1 ~ de productos oxigenados respecto fluorados se formó en ausencia de fluoruro de tetrabutilamonio. Sólo los productos oxigenados se formaron sin...