Ceriometria

CERIOMETRIA

Las soluciones sulfúricas de sulfato cèrico mantienen indefinidamente su título si que éste varíe; pueden hacerse titulaciones en presencia de ácido clorhídrico, aun en caliente, sin que este ácido sufra oxidación notable.
Las soluciones de sulfato cèrico tienen color amarillo intenso, mientras los iones cerosos son incoloros (las titulaciones se pueden ejecutar sin indicadoraunque serán poco exactas). La luz no afecta a las soluciones de sulfato cèrico. Su reacción es:

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siendo el cambio de valencia de 4+ a 3+ el peso equivalente del elemento es igual a su peso atómico.

Preparación de la Solución Decinormal del Sulfato Cèrico

Las soluciones de sulfato cèrico no pueden ser preparadas directamente, debido a que no es puro. En vez del sulfato cèrico se puedeusar sulfato doble de cerio (IV) y amonio hidratado para titular.

a) Con sulfato cèrico
Se pesan 35 g. aprox. de la sal (no se requiere pureza); se ponen en un vaso de medio litro, se adicionan 50 ml. de ácido sulfúrico diluido, se calientan suavemente y se va diluyendo poco a poco con agua hasta obtener solución completa; se deja enfriar y se pasa a un matraz aforado de un litro,llenando con agua hasta la marca; se deja reposar durante 12 hrs. y se filtra.
b) Con sulfato doble de cerio (IV) y amonio hidratado
Esta sal se puede obtener de mayor pureza que el sulfato de cerio. Se pesan aprox. 65 g. de la sal doble y se ponen 500 ml. de solución de ácido sulfúrico al 6%, se calienta y se agita constantemente hasta disolución completa; se deja enfriar y se pasa a un matrazaforado de un litro, se completa hasta la marca, se deja en reposo 12 hrs. y se filtra.

Indicadores empleados en ceriometria

Preparación del indicador: Se puede preparar a partir del clorhidrato o del monohidrato de o-fenantrolina.

* Clorhidrato: Se disuelve en agua 1.624 g. de clorhidrato de o-fenantrolina y 0.695 de sulfato ferroso cristalizado, completando el volumen a 100 ml.
*Monohidrato: Se disuelven en las mismas condiciones del anterior 1.485 g. de monohidrato de o-fenantrolina, con 0.695 g. de sulfato ferroso cristalizado y el volumen se lleva a 100 ml.

Titulación de las soluciones de sulfato de cerio (IV)

a) Con sulfato doble ferroso-amònico, sal de Mohr
Se emplea para determinar la normalidad de las soluciones de sulfato cèrico (en casos de poca exactitud).Se pesan exactamente 3.9214 g. de sal de Mohr y se disuelven en agua dentro de un matraz aforado de 100 ml; completando hasta la marca. De esta solución se miden con pipeta 25 ml. para cada titulación, poniéndolos en un matraz Erlenmeyer de 300 ml. junto con 20-30 ml. de ácido sulfúrico al 6%; después agregar una gota de solución de ferroina como indicador, se agrega la solución de sulfato cèricopor titular, hasta que el color rojo-naranja desaparezca.
b) Con anhídrido arsenioso
Es la más exacta, solo que la reacción es muy lenta; se acelera mediante la acción catalítica de trazas de tetròxido de osmio o de cloruro de yodo.
El anhídrido arsenioso debe ser muy puro; en caso necesario se purificará.
Se pesan con exactitud 0.2 g de anhídrido arsenioso puro y seco, y se ponen en un matrazErlenmeyer de 300-400 mI. Se agregan 25 ml de solución de NaOH al 5% y se calienta hasta solución completa del óxido, lograda la cual se diluye con 100 ml de agua y se deja enfriar; agregarse después 25 ml de ácido sulfúrico diluido y 2 a 3 gotas de solución 0.01 N de tetróxido de osmio. Como indicador se agregan una a dos gotas de ferroin. Se titula con la solución de sulfato cérico cuyanormalidad se desea averiguar, hasta que el color rojo naranja del indicador cambie a incoloro o a azul pálido.
Para el cálculo de la normalidad se tendrá en cuenta que el peso equivalente del anhídrido arsenioso es igual a la cuarta parte de su peso molecular, o sea 49.48.
c) Con oxalato de sodio

Se pesan 0.2 a 0.3 g de oxalato de sodio puro y seco, se disuelven en 25 ml de ácido sulfúrico...